法律分析：已签离职协议还能劳动仲裁。如果双方已经就离职补偿达成一致，且明确表示放弃其他权利，双方再无其他争议，程序上可以申请劳动仲裁，但是实体上的权利视为双方已经达成一致，劳动者不能反悔。
员工离职一年后不能申请劳动仲裁。因为法律规定，劳动仲裁时效为一年，在一年内都可以申请劳动仲裁，超过一年时效，劳动仲裁委不会再受理。劳动关系终止，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
法律依据：《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》
第二条 中华人民共和国境内的用人单位与劳动者发生的下列劳动争议，适用本法：
（一）因确认劳动关系发生的争议；
（二）因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议；
（三）因除名、辞退和辞职、离职发生的争议；
（四）因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议；
（五）因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议；
（六）法律、法规规定的其他劳动争议。