环境空气—肼的测定—固体吸附—气相色谱法

F-HZ-HJ-DQ-01

环境空气—肼的测定—固体吸附—气相色谱法

1 范围

偏二甲基肼，采样120L时为0.020 方法的最小检出浓度：肼，采样60L时为0.0072mg/m3；

8mg/m3。测定范围：肼0.00714～1.00mg/m3；偏二甲基肼0.026～6.7mg/m3。测定上限可以扩展。 2 原理

用涂有硫酸的固体吸附剂捕集空气中的肼，然后用水洗提，加入糠醛衍生试剂，生成肼的衍生物。用乙酸乙酯萃取，将萃取液注入色谱仪进行分析。根据峰高查标准曲线，计算肼的含量。本法可同时测定偏二甲基肼。 3 试剂

3.1 糠醛，分析纯。 3.2 乙酸乙酯，分析纯。 3.3 乙酸钠，分析纯。

3.4 偏二甲基肼，纯度98％以上。 3.5 硫酸肼，分析纯。 3.6 硫酸，优级纯。 3.7 甲醇，优级纯。

3.8 6201担体，40～60目。

3.9 0.05mol/L硫酸：用分度吸管吸取7mL浓硫酸，缓慢加入盛有2500mL蒸馏水的试剂瓶中，摇匀。

3.10 6mol/L硫酸：缓慢注入33.3mL浓硫酸于50mL蒸馏水中，再用蒸馏水准确稀释至100mL，摇匀。

3.11 硫酸-甲醇溶液：在250mL容量瓶中，加入200mL甲醇，缓慢注入硫酸(3.10)36mL，用甲醇稀释至刻度，摇匀。 4 仪器

4.1 气相色谱仪：附氢火焰离子化检测器。 4.2 具塞试管：5mL，10支。 4.3 微量注射器：10µL，2支。 4.4 大气采样器。 4.5 空盒气压表。

4.6 采样管：按图1加工。

1一不锈钢网；2一涂硫酸担体

图1 玻璃采样管

5 采样

选好采样点，安装好采样器，调整高度使其距地面1.5m左右。接上采样管，令管口向下，调好定时器，以1L/min流量采样。生活区采60L，厂区采30L。同时记录环境温度、大气压力、风向、风速等。采平行样时，将2支采样管捆在一起。采完样后，取下采样管，用聚乙

1

烯帽密封两管端，放塑料袋中，送实验室分析。采样管在常温下可保存半年。 6 操作步骤 6.1 准备

6.1.1 糠醛衍生试剂的制备：用移液管吸取2mL新蒸馏的糠醛于50mL容量瓶中，以0.5mol/L的乙酸钠溶液稀释到刻度，摇匀。 6.1.2 固体吸附剂与采样管的制作：

称取8.0g 6201白色担体，于80mL蒸馏水中煮沸3min，倒掉上层混浊液，用蒸馏水反复漂洗，直至漂洗液清澈透明(不得用玻璃棒搅动)。取上层清液以蒸馏水为空白，用2cm比色皿在460nm处测吸光度，以不大于0.02为合格。

洗净的担体用布氏漏斗抽干，转至表皿上于70℃下烘干40min，移至干燥器中，冷却至室温。

称取洁净担体4.0g，平摊在表皿上，滴加硫酸-甲醇溶液11.00mL，使其均匀浸透。置于通风橱内风干，再于60℃±1℃下烘干40～50min，至松散不结块，移至干燥器中，冷却至室温。

称取涂硫酸担体0.20g，注入特制的玻璃采样管中，担体两端以洁净的不锈钢网固定。管两端用聚乙烯帽密封。 6.1.3 标准溶液的配制：

取纯度为c1的偏二甲基肼W1，注入到体积为V1(mL)的0.4mol/L硫酸中，配成偏二甲基肼的标准溶液。偏二甲基肼的浓度(A)如下式所示。

A=

c1×W1

V1

将硫酸肼于100℃下烘2h，称取W2(mg)，用0.4mol/L硫酸V2(mL)溶解，配成肼的标准溶液。肼的浓度(B)如下式所示。

B=

0.246c2×W2

V2

式中：0.246 ——硫酸肼与肼的换算系数； c2 ——硫酸肼的纯度。 6.2 衍生

采样后将固体吸附剂转入具塞试管中，用2mL蒸馏水洗提，再加入2mL糠醛衍生试剂，于室温下反应60min，用1mL乙酸乙酯萃取20min。 6.3 色谱条件

色谱柱：10％OV—7/supelcoport，80～100目；4m×3mm玻璃管柱。

流量：载气(N2)，50mL/min；燃气(H2)，70mL/min；助燃气(空气)，500mL/min。以上数值均为转子流量计的指示值。

温度：柱温205℃；汽化室及检测室为315℃。 进样量：10µL。

典型的色谱峰图如图1所示。

2

图1 在选定条件下的色谱峰图

6.4 标准曲线的绘制

取具塞试管6支，分别加入固体吸附剂0.20g，蒸馏水2mL，依次加入系列偏二甲基肼或肼的标准溶液，再分别加入2mL糠醛衍生试剂，室温下反应60min，用1mL乙酸乙酯萃取20min，吸取10µL萃取液注入色谱仪进行分析。以峰高为纵坐标，溶液中所含样品质量为横坐标绘制标准曲线。 6.5 样品测定

取10µL被测样品的萃取液，注入色谱仪进行分析，测出偏二甲基肼及肼的峰高，从标准曲线上查出溶液中所含偏二甲基肼及肼质量(µg)。

偏二甲基肼和肼的混合样，应在采样后当天分析。 7 结果计算

按下列二式分别计算大气中偏二甲基肼及肼浓度。

c1=

a V0tb V0t

c2=

式中：c1 ——偏二甲基肼浓度，mg/m3； c2 ——肼浓度，mg/m3；

a ——样品液中所含偏二甲基肼质量，µg； b ——样品液中所含肼质量，µg；

V0 ——校正到标准状态的流量，L/min； t ——采样时间，min。 8 精密度和准确度

偏二甲基肼的平均相对误差为9.3％；肼的平均相对误差为3.7％。

3

9 参考文献 GB 18060-2000

4