化学
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Na-23 Cr-52 Cu- 一、选择题:本题共18小题,每小题3分,共分。每小题只有一个选项符合题意。 1. 化学与环境、工农业生产等密切相关,下列说法不正确的是 A. 用灼烧的方法能区分蚕丝和棉花
B. 混凝法、中和法和沉淀法是常用的工业污水处理方法 C. 新型冠状病毒是一种蛋白质,其由C、H、O三种元素组成 D. 我国华为公司自主研发的5G芯片巴龙5000的主要材料是Si 【答案】C 【解析】
【详解】A.蚕丝的主要成分是蛋白质,灼烧会有烧焦羽毛的气味,棉花的主要成分是纤维素,灼烧没有什么特殊气味,故A正确,但不符合题意;
B.混凝法、中和法和沉淀法都是工业污水的常见处理方法,故B正确,但不符合题意; C.蛋白质是由C、H、O、N、P、S等元素组成的,故C错误,符合题意; D.半导体材料主要是硅单质,故D正确,但不符合题意; 故选:C。
2. 下列事实不能用元素周期律解释的是 A. 碱性:KOH>NaOH B. 非金属性:S<Cl C. 金属性:Mg>Al
D. 热稳定性:Na2CO3>NaHCO3 【答案】D 【解析】
【详解】A. 金属元素的金属性越强,则最高价氧化物对应的水化物的碱性越强,由于金属性K>Na,故碱性KOH>NaOH,故可以解释,故A不选;
B. 同一周期的元素,从左到右,非金属性逐渐减弱,故非金属性:S<Cl,故可以用元素周期律来解释,故B不选;
C. 同一周期的元素,从左到右,金属性逐渐减弱,故金属性:Mg>Al,故可以用元素周期律来解释,故C不选;
- 1 -
D.碳酸氢钠受热易分解,碳酸钠受热不分解,碳酸钠比碳酸氢钠稳定,是化学性质的比较,不能用元素周期律解释,故D选; 故选:D。
3. 下列物质转化关系,在给定条件下都能实现的是
22NOHNO3②① N2放电或高温H2OOOO2CO2NaNa2O2Na2CO3
浓盐酸电解2FeCl3Fe(OH)3 ③CuCuCl2(aq)Cu④ Fe点燃Cl氨水A. ①②④ 【答案】A 【解析】
B. ①③ C. ②③ D. ②③④
【详解】①根据N2 的性质,氮气和氧气在放电条件下生成NO,NO和氧气和水反应生成,
22NOHNO3能实现; 故①N2放电或高温H2OOO②钠燃烧生成过氧化钠,过氧化钠与二氧化碳反应生成碳酸钠和氧气,故②能实现; ③铜属于不活泼金属,与浓盐酸不反应,故③中铜→氯化铜不能实现; ④铁和氯气生成氯化铁,氯化铁能和氨水反应生成氢氧化铁,故
2FeCl3Fe(OH)3能实现; ④Fe点燃Cl氨水故答案:A。
4. 下列表示物质结构的化学用语或模型图正确的是
A. 在潮湿中性环境中,钢铁吸氧腐蚀的负极反应为:Fe-3e-=Fe3+
B. Cl−的结构示意图:
C. 硅酸盐Ca2Mg5Si8O22(OH)2可用氧化物形式表示为:2CaO•5MgO·8SiO2•H2O D. 氯化镁的电子式:【答案】C 【解析】
【详解】A.在潮湿的中性环境中,钢铁吸氧腐蚀的负极反应为:Fe-2e-=Fe2+,故A错误;
的
- 2 -
B. 氯原子核外电子数为17,原子结构示意图为,故B错误;
C. 硅酸盐Ca2Mg5Si8O22(OH)2可用氧化物形式表示为:2CaO•5MgO·8SiO2•H2O,故C正确; D. 氯化镁的电子式为故选:C。
5. 在某无色透明的酸性溶液中,能共存的离子组是 A. Na+、K+、SO4、HCO3 C. Na、K、Cl、NO3 【答案】C 【解析】
【详解】无色溶液就是溶液中不含有颜色的离子,酸性溶液中含有大量氢离子,
A. 酸性溶液中不能大量存在HCO3,氢离子与HCO3反应生成二氧化碳和水,故不能大量共存,故A不符合题意;
B. 含Cu的溶液为蓝色,与无色不符,故B不符合题意;
C. 酸性溶液中该组离子之间不反应,可大量共存,且离子均为无色,故C符合题意; D. 酸性溶液中,NO3具有强氧化性,能氧化SO3,故不能大量共存,故D不符合题意; 故选C。
6. 为防止废弃的硒单质(Se)造成环境污染,通常用浓硫酸将其转化成二氧化硒(SeO2),再用KI溶液处理后回收Se。发生的反应为:①Se+2H2SO4(浓)=2SO2↑+SeO2+2H2O;②SeO2+4KI+4HNO3=4KNO3+Se+2I2+2H2O,下列说法错误的是 A. ①中SO2是还原产物,SeO2是氧化产物 B. ②中KI是还原剂,HNO3是氧化剂 C. ②中每生成0.2molI2共转移0.4mol电子 D. 氧化性由强到弱的顺序是:H2SO4(浓)>SeO2>I2 【答案】B 【解析】
【详解】A. 反应①中,硒元素化合价升高被氧化,硒是还原剂,SeO2为氧化产物,硫元素化
22++
+
-
,故D错误;
2B. Cu2+、K+、SO4、NO3 D. Na、K、SO3、NO3
+
+
22
- 3 -
合价降低被还原,浓硫酸是氧化剂,SO2是还原产物,故A正确;
B. 反应②中,硒元素化合价降低被还原,二氧化硒为氧化剂,碘元素化合价升高被氧化,碘化钾是还原剂,氮元素化合价没有变化,既不是氧化剂也不是还原剂,故B错误; C. 反应②中,生成2mol碘单质,转移4mol电子,则每生成0.2molI2共转移0.4mol电子,故C正确;
D. 在同一反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,反应①中硫酸为氧化剂,二氧化硒为氧化产物,氧化性H2SO4(浓)>SeO2;反应②中SeO2为氧化剂,I2为氧化产物,氧化性SeO2>I2,则氧化性由强到弱的顺序是:H2SO4(浓)>SeO2>I2,故D正确; 故选B。
7. 下列实验现象预测正确的是
①实验Ⅰ:振荡后静置,上层溶液颜色保持不变
②实验Ⅱ:酸性KMnO4溶液中出现气泡,溶液的颜色没有变化
③实验Ⅲ:微热稀HNO3片刻,溶液中有气泡产生,广口瓶内始终保持无色
④实验Ⅳ:继续煮沸溶液至红褐色,停止加热,当光束通过体系时可产生丁达尔效应 A. ① 【答案】D 【解析】
【详解】①实验Ⅰ:振荡后静置,由于上层苯中溶解的溴不断与NaOH溶液反应,所以上层溶液的颜色最终变为无色,①不正确;
②实验Ⅱ:浓硫酸使蔗糖先碳化,后将碳氧化生成CO2、SO2等,CO2在酸性KMnO4溶液中溶解度不大而以气泡逸出,SO2与酸性KMnO4发生氧化还原反应,将其还原,从而使溶液颜色逐渐褪去,②不正确;
③实验Ⅲ:微热稀HNO3片刻,与Cu发生反应生成NO等,溶液中有气泡产生,广口瓶内NO与O2反应生成NO2,气体为红棕色,③不正确;
④实验Ⅳ:继续煮沸溶液至红褐色,停止加热,此时得到氢氧化铁胶体,当光束通过体系时,
B. ② C. ③ D. ④
- 4 -
可看到一条光亮的通路,产生丁达尔效应,④正确; 综合以上分析,只有④正确,故D符合; 故选D。
8. 下列实验操作或实验仪器使用正确的是 A. 将高锰酸钾溶液盛装在碱式滴定管中
B. 用CCl4萃取溴水中的溴时,应将溴的CCl4溶液从分液漏斗上口倒出 C. 取用金属钠或钾时,没用完的钠或钾要放回原瓶,不能随便丢弃 D. 用容量瓶配溶液时,若加水超过刻度线,立即用滴管吸出多余液体 【答案】C 【解析】
【详解】A.高锰酸钾溶液具有强氧化性,橡胶的主要成分是聚异戊二烯,烯类因含碳碳双键具有还原性,高锰酸钾溶液会与橡胶中的碳碳双键反应,所以高锰酸钾溶液不可以盛装在碱性滴定管中,故A错误;
B. 用CCl4萃取溴水中的溴时,CCl4的密度比水大,位于下层,因此溴的CCl4溶液应从分液漏斗下口倒出,故B错误;
C.金属钠或钾能与空气中的水或氧气反应,没用完的钠或钾要放回原瓶,避免一些安全隐患,故C正确;
D.用容量瓶配溶液时,若加水超过刻度线, 应重新配制,故D错误; 故选:C。
9. 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是 A. 1mol氢氧根离子中含有的电子数为9NA
B. 将1molN2与足量H2充分反应,生成NH3的分子数为2NA C. 标准状况下,2.24L乙烯中含有C-H键的数目为0.4NA D. 常温下,1L 0.2mol/LAlCl3溶液中含Al数为0.2NA 【答案】C 【解析】
【详解】A. 一个OH-离子含有10个电子,则1mol氢氧根离子中含有的电子数为10NA,故A错误;
B. 该反应N2+3H23+
2NH3是可逆反应,则将1molN2与足量H2充分反应,生成NH3的分子
- 5 -
数小于2NA,故B错误;
C. 标准状况下,2.24L乙烯的物质的量为0.1mol,一个乙烯分子中含有4个C-H键,则0.1mol乙烯含有C-H键的数目为0.4NA,故C正确;
D. 由于Al3+会发生水解,则1L 0.2mol/LAlCl3溶液中含Al3+数小于0.2NA,故D错误; 故选C。
10. 下列反应的离子方程式表达正确的是
A. 向FeBr2溶液中通入过量Cl2:2Fe+Cl2=2Fe+2Cl B. Cu溶于足量浓:Cu+2NO3+4H+=Cu2++2NO2↑+2H2O C. 氯水具有漂白性:Cl2+H2O═2H++Cl-+ClO-
D. 向硫酸铵溶液中加入氢氧化钡溶液:Ba2++SO4=BaSO4↓ 【答案】B 【解析】
【详解】A. 向FeBr2溶液中通入少量Cl2:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,过量的氯气可同时氧化 亚铁离子与溴离子生成相应的铁离子与溴单质,故A错误;
B. Cu溶于足量浓:Cu+2NO3+4H=Cu+2NO2↑+2H2O,符合客观事实,电荷守恒,电子守恒,故B正确;
C. 氯水具有漂白性:次氯酸是弱酸,不能拆成离子的形式,正确的离子方程式是Cl2+H2OH++Cl-+HClO,故C错误;
D. 向硫酸铵溶液中加入氢氧化钡溶液:Ba2++SO4=BaSO4↓,不符合客观事实,正确的离子方程式是2NH4+2OH+Ba+SO4=BaSO4↓+2NH3↑+2H2O,故D错误; 故选:B。
11. 根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选实验操作和现象 项 A 将湿润的KI淀粉试纸靠近气体X,试纸变蓝 X一定是Cl2 实验结论 +
-2+
2+
3+
-
2+2+
22B 将氧化铁加入到足量的HI溶液中,充分溶解后,滴加四氯化碳,Fe3+氧化性强于I2
- 6 -
振荡静置,下层呈紫红色 C 向蛋白质溶液中加入硫酸钠溶液,有沉淀出现 蛋白质发生变性 溶液中一定含SO4或Ag +2D 某溶液中加入酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成 A. A 【答案】B 【解析】
【详解】A. 氧气也可以氧化I-生成碘单质,使试纸变蓝,故A错误;
B. 将氧化铁加入到足量的HI溶液中,发生反应生成的Fe3+具有强氧化性,又可以把I-离子氧化为I2,证明Fe氧化性强于I2,故B正确;
C. 向蛋白质溶液中加入硫酸钠溶液,有沉淀出现是盐析现象,不是蛋白质变性,故C错误; D. 某溶液中加入酸化的氯化钡溶液,有白色沉淀生成,该溶液可能含有HSO3、SO3、
2+SO4或Ag,故D错误;
23+
B. B C. C D. D
故选B。
12. 有机物W在工业上常用作溶剂和香料,其合成方法如图:
下列说法正确的是 A. M的一氯代物有3种
B. N、W组成上相差一个CH2原子团,所以互为同系物 C. M、N、W均能发生加成反应和取代反应 D. W属于酯类,能发生皂化反应 【答案】C 【解析】
- 7 -
【详解】A. M的等效氢原子有4种,如图,故其一氯代物有4种,故A错误;
B. N含有官能团为羧基,属于羧酸类,W含有官能团为酯基,属于酯类,不是同系物,故B错误;
C. M、N、W三种有机物结构中均含有苯环,均能与氢气发生加成反应,M能够与溴单质在溴化铁的催化作用下发生取代反应,与氯气在光照条件下发生取代反应,N能与醇发生酯化反应,W能够在酸性或碱性环境下发生水解反应,酯化反应和水解反应均属于取代反应,故C正确; D. 高级脂肪酸甘油酯在碱性环境下水解为皂化反应,W不属于高级脂肪酸甘油酯,能够与碱反应,但不是皂化反应,故D错误; 故选C。
13. MnO2在电池、玻璃、有机合成等工业生产中应用广泛。利用粗MnO2(含有杂质MnO和MnCO3)制取纯MnO2的流程如图:
下列说法错误的是
A. 酸浸过程中可以用浓盐酸代替稀硫酸 B. 操作X的名称是过滤
C. 氧化过程发生反应的离子方程式为:5Mn2++2ClO3+4H2O=5MnO2↓+Cl2↑+8H+ D. Cl2与NaOH溶液加热反应得到的NaClO3可以循环使用 【答案】A 【解析】 【分析】
的
粗MnO2(含有杂质MnO和MnCO3)样品加入稀硫酸,MnO2不溶于硫酸,所以加稀硫酸时样品中的MnO和MnCO3分别和硫酸反应生成可溶性的MnSO4,同时产生二氧化碳,过滤后得到二氧化锰固体及含有硫酸锰的滤液,向滤液中加入氯酸钠,氯酸钠将Mn2+氧化为MnO2,生成的氯气与氢氧化钠反应得到氯酸钠溶液,将反应后的溶液过滤得到固体二氧化锰。
【详解】A. 由分析可知,MnO2不溶于硫酸,浓盐酸能与MnO2反应,所以在酸浸过程中不能用
- 8 -
浓盐酸代替稀硫酸,故A错误;
B. 粗MnO2样品加入稀硫酸,MnO2不溶于硫酸,所以加稀硫酸时样品中的MnO和MnCO3分别和硫酸反应生成可溶性的MnSO4,同时产生二氧化碳,过滤后得到二氧化锰固体及含有硫酸锰的滤液,操作X为过滤,故B正确;
C. 过渡后向滤液中加入氯酸钠,将Mn2+氧化生成MnO2沉淀,根据得失电子守恒和电荷守恒、元素守恒配平该反应的离子方程式为5Mn+2ClO3+4H2O=5MnO2↓+Cl2↑+8H,故C正确; D. 由流程可知,Cl2与NaOH溶液加热反应得到的NaClO3可以在“氧化”步骤循环使用,故D正确; 故选A。
14. 锂-空气电池是一种可充放电池,电池反应为2Li+O2=Li2O2,某锂-空气电池的构造原理图如图。下列说法正确的是
2+
+
A. 可选用有机电解液或水性电解液 B. 含催化剂的多孔电极为电池的负极 C. 放电时负极的电极反应式为Li-e-=Li+ D. 充电时锂电极应连接外接电源的正极 【答案】C 【解析】 【分析】
在锂-空气电池中,锂失电子作负极,负极反应式为:Li-e-=Li+,以空气中的氧气作为正极反应物,氧气得电子生成Li2O2,正极反应为:O2+2Li+2e=Li2O2,总反应为:2Li+O2=Li2O2,据此解答。
【详解】A. 应选用有机电解液,水性电解液会与Li直接反应,故A错误; B. 含催化剂的多孔电极为电池的正极,故B错误; C. 放电时负极的电极反应式为Li-e-=Li+,故C正确;
D. 充电时锂电极应连接外接电源的负极,发生电极反应:Li++e-=Li,故D错误;
+
-
- 9 -
故选C。
15. X、Y、W、Z是四种常见短周期元素,其原子半径随原子序数变化如图所示。已知W的一种核素的质量数为18,中子数为10,X原子的核外电子总数比Ne原子多1个;Y的单质常用于制作半导体材料;Z
的非金属性在同周期主族元素中最强。下列说法正确的是
A. 最高化合价:X>Y>Z
B. 简单气态氢化物的稳定性:Y>W
C. Y的氧化物与X、Z的最高价氧化物对应的水化物均能反应 D. 由X、Z、W三种元素形成的化合物一定既含有离子键又含有共价键 【答案】D 【解析】 【分析】
W的一种核素的质量数为18,中子数为10,则W的质子数为8,W为O元素;X原子的核外电子总数比Ne原子多1个,则X为Na元素;Y的单质常用于制作半导体材料,则Y为Si元素;Z的非金属性在同周期主族元素中最强,再参照Z的原子半径和原子序数,则Z为Cl元素,据此分析解答。
【详解】由以上分析可知,W、X、Y、Z分别为O、Na、Si、Cl元素,
A. X(Na)的最高化合价为+1价,Y(Si)的最高化合价为+4价,Z(Cl)的最高化合价为+7价,则最高化合价:Z>Y>X,故A错误;
B. 非金属性Si<O,则简单气态氢化物的稳定性:SiH4<H2O,故B错误;
C. Y的氧化物为SiO2,与Na的最高价氧化物对应的水化物NaOH能反应,但与HClO4不能反应,故C错误;
D. 由X、Z、W三种元素形成和有共价键,故D正确; 故选D。
16. 25℃时,向10mL0.01mol/LNaCN溶液中逐滴滴加10mL0.01mol/L的盐酸,其pH变化曲线
化合物可能为NaClO、NaClO2、NaClO3、NaClO4,都含有离子键
- 10 -
如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)
A. a点溶液的pH12
B. b点的溶液:c(CN-)>c(HCN)
C. c点的溶液:c(CN-)+c(HCN)+c(Cl-)=0.01mol/L D. pH=7的溶液:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(CN-) 【答案】C 【解析】
【详解】A. NaCN属于强碱弱酸盐,在溶液中存在水解平衡:CN-+H2O⇌HCN+OH-,则0.01mol/LNaCN溶液中c(OH)<0.01mol/L,则c(H)>10mol/L,a点溶液的pH<12,故A错误;
B. b点的溶液,发生反应HCl+NaCN=NaCl+HCN,反应后得到的溶液中含等物质的量浓度的NaCl、HCN和NaCN,由于溶液呈碱性,NaCN的水解程度大于HCN的电离程度,则溶液中c(HCN)>
-+
-12
c(CN-),故B错误;
C. c点的溶液,NaCN与盐酸恰好完全反应得到物质的量浓度均为0.005mol/L的HCN和NaCl的混合液,依据物料守恒:c(CN-)+c(HCN)=0.005mol/L,c(Cl-)=0.005mol/L,所以c(CN-)+c(HCN ) +c(Cl-)=0.01 mol/L,故C正确;
D. 所得溶液中电荷守恒:c(Na+)+c(H+) =c(Cl-)+c(CN-)+c(OH-),pH =7时,c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(Cl-)+c(CN-),故D错误; 故选C。
17. 常温下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是 A. pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1 B. pH=a的CH3COOH溶液,稀释10倍后,其pH=b,则b=a+1 C. 室温下,将pH=2盐酸与pH=12的氨水等体积混合,溶液显酸性 D. 在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(Na+)>c(CO3)>c(OH-)>c(HCO3) 【答案】D
2- 11 -
【解析】
【详解】A. 溶液中存在电荷守恒,根据电荷守恒得
c(H+)=c(HS−)+2c(S2−)+c(OH−)=1×10−5mol⋅L−1,故A错误;
B. CH3COOH是弱电解质,加水稀释促进CH3COOH电离,导致稀释10倍后溶液中c(H+)大于原来的
1,则pH=a的CH3COOH溶液,稀释10倍后,其pH=b<a+1,故B错误; 10C. 常温下,将pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合,氨水为弱碱,则氨水过量的多,混合液呈碱性,故C错误;
-1
D. 在0.1mol·LNa2CO3溶液中,存在水解平衡CO3+H2O2-HCO3-+OH-、
HCO3-+H2OH2CO3+OH-和水的电离H2O+
H++OH-,碳酸根离子的第一步水解程度
2-
远大于第二步的水解程度,故存在c(Na)>c(CO3)>c(OH)>c(HCO3),故D正确; 故选D。
18. 自然界中时刻存在着氮的转化。实现氮气按照一定方向转化一直是科学领域研究的重要课题,如图为N2分子在催化剂的作用下发生的一系列转化示意图。下列叙述正确的是( )
A. 使用催化剂a、b均可以提高单位时间内生成物的产量 B. 在催化剂b作用下,O2发生了氧化反应 C. 催化剂a、b表面均发生了极性共价键的断裂 D. N2→NH3,NH3→NO均属于氮的固定 【答案】A 【解析】 【分析】
【详解】A.催化剂能提高反应速率,可以提高单位时间内生成物的产量,故A正确; B.由示意图可知,在催化剂b作用下,氧气和氨气生成了NO,氧元素的化合价降低,氧气发生了还原反应,故B错误;
- 12 -
C.由示意图可知,在催化剂a表面,氮气和氢气只发生了非极性共价键的断裂,故C错误; D.氮的固定是把氮由游离态转变为化合态的过程,N2→NH3属于氮的固定,NH3→NO不属于氮的固定,故D错误; 故选A。 【点睛】
二、非选择题:包括必考题和选做题两部分,共46分。第19~20题为必考题。第21~22题为选做题。
(一)必考题:共31分)
19. 甲醇是一种重要的化工原料,在生产中有着重要的应用。
(1)已知:①CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=-638.5kJ·mol-1 ②CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) △H=-283.0kJ·mol-1 ③H2O(l)=H2O(g) △H=+44.0kJ·mol-1
则反应CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l)的△H=____kJ·mol。
(2)工业上利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:
Ⅰ.CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g) △H1
Ⅱ.CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g) △H2<0 Ⅲ.CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) △H3>0
①已知升高温度,反应Ⅰ的平衡常数K减小,则该反应的△H1____0(填“>”或“<”) ②对反应Ⅱ而言,下列叙述中,能说明该反应达到平衡状态的是____。 a.单位时间内消耗1molCO2的同时生成3molH2 b.反应过程中c(CO2):c(CH3OH)=1:1 c.恒温恒容时,混合气体的密度保持不变 d.绝热恒容时,反应的平衡常数不再变化
③上述反应体系中,当合成气的组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.50时,体系中CO的平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图所示。则图中压强由大到小的顺序为____,α(CO)值随温度升高而减小的原因是____。
-1
- 13 -
(3)用甲醇、二氧化碳可以在一定条件下合成碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC),其反应的化学方程式为:2CH3OH(g)+CO2(g)⇌CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)。在体积为2L的密闭容器中投入4molCH3OH和2molCO2合成DMC,一定条件下CO2的平衡转化率(α)与温度、压强的变化关系如图所示。则:
①A点时该反应的平衡常数K=____(mol·L-1)-1。
②A、B、C三点的速率v(A)、v(B)、v(C)由快到慢的顺序为____。 (4)写出以KOH溶液为电解质溶液,甲醇燃料电池的负极反应式:____。
【答案】 (1). -443.5 kJ·mol-1 (2). < (3). ad (4). P3>P2>P1 (5). 升高温度时,反应Ⅰ是放热反应,平衡向逆反应方向移动,使得平衡体系中CO的量增大;反应Ⅲ是吸热反应,温度升高,平衡向正反应方向移动,又使平衡体系中CO的量增大,总结果,随温度升高CO的转化率减小 (6). 0.5 (7). v(C)>v(B)>v(A) (8). CH3OH-6e+8OH=CO3+6H2O 【解析】
【详解】(1)根据盖斯定律,①-②-2×③可得CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l),因此该反应的△H=[(-638.5 kJ·mol-1)-(-283.5 kJ·mol-1)-2×44 kJ·mol-1]=-443.5 kJ·mol-1, 故答案为:-443.5 kJ·mol-1;
(2)①已知升高温度,反应Ⅰ的平衡常数K减小,则该反应是放热反应,该反应的的△H1<0, 故答案为:<;
- 14 -
--2-
②a.二氧化碳和氢气都是反应物,其化学计量数之比是1:3,单位时间内生成3mol氢气 的同时消耗1mol二氧化碳也就消耗3mol氢气,即氢气的生成速率和消耗速率相等,可以说明该反应达到平衡状态,故a正确;
b.反应过程中c(CO2):c(CH3OH)=1:1,只能说明某一时刻二者的浓度比,不能说明达到平衡状态,故b错误;
c.恒温恒容时,混合气体的体积不变,该反应中反应物、生成物都是气体,根据质量守恒,混合气体的质量不变,混合气体的密度=混合气体的质量÷混合气体的体积,因此混合气体的密度始终保持不变,因此不能说明达到平衡状态,故c错误;
d.绝热恒容时,随着反应进行,该体系的温度不断发生变化直到平衡,反应的平衡常数与温度有关,反应的平衡常数不再变化,也就说明体系温度不变,说明反应达到平衡状态,故d正确; 故答案为:ad;
③相同温度下,反应Ⅲ前后气体分子数不变,压强改变不影响其平衡移动,反应Ⅰ正反应为气体分子数减小的反应,增大压强,有利于平衡向正反应方向移动,CO的转化率增大,故压强增大有利于CO的转化率升高,故压强:P3>P2>P1;由图可知,压强一定时,随温度的升高,CO的转化率减小,反应Ⅰ正反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡体系中CO的量增大,反应Ⅲ是吸热反应,温度升高,平衡向正反应方向移动,又使平衡体系中CO的量增大,总结果,随温度升高CO的转化率减小,
故答案为:P3>P2>P1;升高温度时,反应Ⅰ是放热反应,平衡向逆反应方向移动,使得平衡体系中CO的量增大;反应Ⅲ是吸热反应,温度升高,平衡向正反应方向移动,又使平衡体系中CO的量增大,总结果,随温度升高CO的转化率减小; (3)①A点的转化率为50%,列三段式:
cCH3OCOOCH3cH2O0.50.5则A点的平衡常数为K===0.5,
c2CH3OHcCO2120.5故答案为:0.5;
②温度越高,压强越大,反应速率越快;该反应为气体分子数减小的反应,压强越大转化率越高,故P2>P1,A、B两点温度相同,C点温度最高,故v(C)>v(B)>v(A),
- 15 -
故答案为:v(C)>v(B)>v(A);
(4)甲醇燃烧的化学方程式为:2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g),甲醇燃料电池负极发生氧化反应,电解质溶液为碱性,因此其负极反应式为CH3OH-6e+8OH=CO3+6H2O, 故答案为:CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O。
20. 工业上用低品铜矿(主要含CuS、FeO等)制备氯化亚铜(CuCl)的一种工艺流程如图:
--2-
已知:①CuCl微溶于水,不溶于乙醇,露置于潮湿的空气中易被氧化。 ②“氧化”时,NO3中N元素主要被还原为最低价态,少部分被还原为NO。 (1)①“氧化”阶段的温度需控制在65℃,其适宜的加热方式为____; ②该步骤中FeO被NH4NO3氧化,其主要反应的离子方程式:____。 (2)在实验室进行实验时,“氧化”阶段反应可在如图所示装置中进行:
①实验开始时,温度计显示反应液温度低于室温,主要原因是____。 ②通入氧气的目的是____。
③为便于观察和控制产生O2的速率,制备氧气的装置最好选用_______(填字母)。
(3)已知常温下CuCl在水溶液中Ksp=1.2×10-6,工艺流程最后一步析出CuCl晶体后的溶液中,如果c(Cl-)=4.0mol·L-1,则c(Cu+)=____。
(4)已知pH对CuCl沉淀率的影响如图所示,请设计从“过滤II”所得的滤液中获取CuCl的实验方案:____。(实验中必须使用的试剂有:NaCl溶液、Na2SO3溶液、NaOH溶液、95%乙醇)。
- 16 -
【答案】 (1). 水浴加热 (2). 8FeO+NO3−+26H+=8Fe3++NH4++11H2O (3). 铵溶于水吸热 (4). 将三颈瓶中的NO、NO2转化为HNO3 (5). B (6). 3.0×10mol/L (7). 边搅拌边向滤液中滴加稍过量的Na2SO3溶液和NaCl溶液,然后缓慢滴加NaOH溶液至溶液pH为3.5,过滤,用95%乙醇洗涤,干燥,密封保存 【解析】 【分析】
低品铜矿(主要含CuS、FeO等)溶解于硫酸、铵溶液发生氧化还原反应,S、Fe元素分别被氧化为SO42-、Fe3+,过滤I分离出滤渣Ⅰ为不溶性杂质,再加CuO促进铁离子水解,过滤II分离出滤渣II为氢氧化铁,滤液中含Cu再加入过量的Na2SO3溶液和NaCl溶液发生SO3+2Cu+2Cl+H2O═2CuCl↓+SO4+2H,生成CuCl沉淀,加NaOH调节pH为3.5,过滤、醇洗最后烘干得到CuCl,以此来解答。
【详解】(1)“氧化”阶段的温度需控制在65℃,其适宜的加热方式为水浴加热,可控制温度;该步骤中FeO被NH4NO3氧化,主要反应的离子方程式为8FeO+NO3−+26H+=8Fe3++NH4++11H2O, 故答案为:水浴加热;8FeO+NO3−+26H+=8Fe3++NH4++11H2O;
(2)①实验开始时,温度计显示反应液温度低于室温,主要原因是铵溶于水吸热, 故答案为:铵溶于水吸热;
②通入氧气的目的是将三颈瓶中的NO、NO2转化为HNO3;为便于观察和控制产生O2的速率,制备氧气的装置最好选用B,分液漏斗控制液体的加入,且C中过氧化钠为粉末,与水接触后发生反应至反应结束,不能控制氧气的生成, 故答案为:将三颈瓶中的NO、NO2转化为HNO3;B;
(3)Ksp[CuCl]=c(Cl−)⋅c(Cu+)=1.2×10−6,所以如果c(Cl−)=4.0 mol⋅L−1,则c(Cu+)==3.0×10−7mol/L,
故答案为:3.0×10−7mol/L;
(4)由图可知,从“过滤Ⅱ”所得的滤液中获取CuCl的实验方案为边搅拌边向滤液中滴加稍过量的Na2SO3溶液和NaCl溶液,然后缓慢滴加NaOH溶液至溶液pH为3.5,过滤,用95%乙醇
2-2+
-2-+
2+
−7
1.2106
4.0mol/L
- 17 -
洗涤,干燥,密封保存;
故答案为:边搅拌边向滤液中滴加稍过量的Na2SO3溶液和NaCl溶液,然后缓慢滴加NaOH溶液至溶液pH为3.5,过滤,用95%乙醇洗涤,干燥,密封保存。
(二)选做题:共15分。请考生从21-22题中任选一题作答。如果多做或未涂所选题目的信息点,则按第一题计分。
21. 目前半导体生产正在进行一场“铜芯片”:在硅芯片上用铜代替铝布线。古老的金属铜在现代科技应用上取得了突破。用黄铜矿(主要成分为CuFeS2)生产粗铜,其反应原理如图:
(1)基态铜原子的价电子排布式为______,硫、氧元素相比,第一电离能较大的元素是_____(填元素符号)。
(2)反应①、②中均有SO2气体生成,SO2分子的中心原子杂化类型是____,其立体结构是____。
氨水氨水(3)某学生用硫酸铜溶液与氨水做了一组实验:CuSO4溶液蓝色沉淀沉淀溶
解,得到深蓝色透明溶液。生成蓝色沉淀溶于氨水的离子方程式为____;
(4)铜是第四周期最重要的过渡元素之一,其单质及化合物具有广泛用途。铜晶体中铜原子堆积方式为________;铜的某种氧化物晶胞结构如图所示,若该晶体的密度为dg/cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶胞中铜原子与氧原子之间的最近距离为________pm。(用含d和NA的式子表示)
【答案】 (1). 3d4s (2). O (3). sp (4). V型 (5). Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O或Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH- (6). 面心立方最密堆积 (7). 【解析】
【详解】(1)铜位于第四周期IB族,价电子包括最外层电子和次外层电子d能级,即铜原
1012
328831010pm 4dNA
- 18 -
子的价电子为3d4s,同主族从上到下第一电离能减小,即O的第一电离能最大; (2)产生的气体为SO2,中心原子S的含有2个σ键,孤电子对数数为3,即类型是sp2,立体结构是V型;
(3)形成络合物,其离子反应方程式为:Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]+2OH+4H2O或Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]+2OH;
(4)铜晶体的是面心立方最密堆积,O的个数为8×
2+
-
2+
-
101
6-22 =1,杂化轨道21+1=2,铜位于体心,化学式为Cu2O,8晶胞的质量为
2144288g,根据晶胞的密度定义,晶胞的边长是3cm,铜和氧原子最近的NAdNA原子之间距离是体对角线的
3288131010pm。 ,因此距离是4dNA422. 新泽茉莉醛是一种名贵的香料,其合成路线如图:
已知: Ⅰ.RCHO+
H++H2O
NaOH溶液Ⅱ.RCHO+R′CH2CHOΔ+H2O
(1)A的化学名称是____。 (2)D中含氧官能团的名称是____。
(3)反应①的反应类型是______,由F制取新泽茉莉醛的反应类型是____。 (4)写出反应②的化学方程式:____。
(5)芳香族化合物G与D互为同分异构体,1molG能与足量NaHCO3溶液反应产生1mol气体,且G遇三氯化铁溶液呈紫色,则G的结构有____种。其中一种结构苯环上的一氯代物只有两种,其结构简式为:____。
- 19 -
(6)结合已知Ⅱ,设计以乙醇和苯甲醛为原料(无机试剂任选)制备
的合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头
上注明试剂和反应条件):____。
【答案】 (1). 溴苯 (2). 醛基、(酚)羟基 (3). 取代反应 (4). 加成反应
(5). (6). 3 (7).
(8).
【解析】 【分析】
苯与液溴发生取代反应生成A为溴苯B为
,结合B的分子式可知,A发生水解反应生成
,对比D与新泽茉莉醛
,结合C的分子式与D的结构简式可知C为
的结构简式,结合D→E、E→F的反应条件及信息反应I、Ⅱ,可知D→E发生信息I中的反应,E为
,E→F发生信息Ⅱ中的反应,F为
,
F与氢气发生加成反应生成新泽茉莉醛,据此分析解答。 【详解】(1)A为
,化学名称是溴苯;
(2)D中含氧官能团的名称是醛基、(酚)羟基;
(3)由以上分析知,反应①的反应类型是取代反应;由F制取新泽茉莉醛的反应类型是加成反应;
- 20 -
(4)根据信息反应I可知,反应②的化学方程式为
;
(5)D为,芳香族化合物G与D互为同分异构体,1molG能与足量NaHCO3溶液反应产生
1mol气体,则G分子结构中含有一个羧基,又G遇三氯化铁溶液呈紫色,则G还应含有一个羟基,则G中苯环上有一个羧基和一个羟基,可以是邻、间、对的位置关系,则G的结构有3种;其中一种结构苯环上的一氯代物只有两种,其结构简式为(6)结合已知反应Ⅱ,乙醇催化氧化生成乙醛,乙醛与苯甲醛反应得到再进一步氧化生成
;
,
,最后与乙醇发生酯化反应得到目标物,合成路线流程
图为。
- 21 -
- 22 -
因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容
Copyright © 2019- oldu.cn 版权所有 浙ICP备2024123271号-1
违法及侵权请联系:TEL:199 1889 7713 E-MAIL:2724546146@qq.com
本站由北京市万商天勤律师事务所王兴未律师提供法律服务