【三维设计】2016届高考化学一轮复习 历届高考真题备选题库 第八章 水溶液中的离子平衡 新人教版

1．(2014·天津理综)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H)＝c(SO4)＋c(OH) B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag)>c(Cl)＝c(I) C．CO2的水溶液：c(H)>c(HCO3)＝2c(CO3)

D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)＝2[c(HC2O4)＋c(C2O4)＋c(H2C2O4)] 解析：选A 根据质子守恒可知，A项正确；碘化银的Ksp，小于氯化银的，所以含有氯化银和碘化银固体的悬浊液中c(I)小于c(Cl)，B项错误；CO2的水溶液中，c(HCO3)远远大于c(CO3)，C项错误；含等物质的量的草酸氢钠和草酸钠溶液中，根据物料守恒，2c(Na

＋

2－

－

－

－

＋

－

2－

＋

－

2－＋

－

－

＋

2－

－

)＝3[c(HC2O4)＋c(C2O4)＋c(H2C2O4)]，D项错误。

2．(2014·广东理综)常温下，0.2 mol·L的一元酸HA与等浓

－1

－2－

度的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示。下列说法正确的是( )

A．HA为强酸

B．该混合溶液pH＝7.0

C．该混合溶液中：c(A)＋c(Y)＝c(Na) D．图中X表示HA，Y表示OH，Z表示H

解析：选C 若HA为强酸，按题意两溶液混合后，所得溶液中c(A)＝0.1 mol·L。由图知A浓度小于0.1 mol·L，表明A发生水解。根据水解原理，溶液中主要微粒的浓度大小关系应为c(Na)>c(A)>c(OH)>c(HA)>c(H)，可以判断X表示OH，Y表示HA，Z表示H。则A、B、D项错误，C项满足物料守恒，正确。

3. (2014·江苏单科)水是生命之源，2014年我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图像，模型如右图。下列关于水的说法正确的是( )

A．水是弱电解质 B．可燃冰是可以燃烧的水 C．氢氧两种元素只能组成水 D．0 ℃时冰的密度比液态水的密度大

解析：选A 水是弱电解质，能发生微弱的电离，A项正确；可燃冰含有甲烷和水两种物质，B项错误；氢、氧两种元素还能组成H2O2、H3O、OH等粒子，C项错误；0 ℃时冰的密度比液态水的密度小，D项错误。

＋

－

＋

＋

－

－

＋

－

－

－1

－

－

－1

－

＋

－

＋

1

4．(2014山东理综)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )

A．水的电离程度始终增大 B．

－1

cNH＋4

cNH3·H2O

先增大再减小

－

C．c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH4)＝

＋

c(CH3COO－)

解析：选D 由CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等可知当二者恰好完全反应时，溶液呈中性，结合电荷守恒知c(CH3COO)＋c(OH)＝c(NH4)＋c(H)，则c(CH3COO)＝c(NH4)，D项正确；开始滴加氨水时，水的电离程度增大，二者恰好完全反应时，水的电离程度最大，再继续滴加氨水时，水的电离程度减小，A项错误；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性减弱，cNH4·cOH

碱性增强，c(OH)增大，由NH3·H2ONH＋OH可知k＝，故

cNH3·H2O

－

＋4

－

＋

－

－

－

＋

＋

－

＋

减小，B项错误；根据原子守恒知n(CH3COO)与n(CH3COOH)之和不变，但滴加

cNH3·H2O

氨水过程中，溶液体积不断增大，故c(CH3COO)与c(CH3COOH)之和减小，C项错误。

5．(2013·福建理综)室温下，对于0.10 mol·L的氨水，下列判断正确的是( ) A．与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al＋3OH===Al(OH)3↓ B．加水稀释后，溶液中c(NH4)·c(OH)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH＝13

解析：选C 本题考查氨水的相关知识，意在考查考生对溶液中平衡知识的掌握程度和运用能力。氨水是弱碱，书写离子方程式时不能拆写，应为：Al＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH4，A项错误；加水稀释虽然能促进氨水的电离，但c(NH4)和c(OH)都减小，即

－

c(NH＋4)·c(OH)减小，B项错误；用完全中和后，生成铵，铵为强酸弱碱盐，

＋

＋

－

3＋

＋

－

3＋

－－1

－

cNH＋4

－

其水解显酸性，C项正确；因为氨水为弱碱，部分电离，所以0.1 mol·L的溶液中c(OH)远远小于0.1 mol·L，D项错误。

6．(2013·浙江理综)25℃时，用浓度为0.100 0 mol·L的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

－1

－1

－1

－1－

2

A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈10

C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X)＞c(Y)＞c(OH)＞c(H)

D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H)＝＋

－

－

＋

－

－5

KaHY·cHY－－

＋c(Z)＋c(OH) －

cY

解析：选B 本题考查了电离平衡、水解平衡等基本化学反应原理，意在考查考生灵活应用所学知识的能力。A项，在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的酸性：HXcH＋·cY－－5

电能力：HXcHY

反应后Y的浓度应大于X，C项错误；根据电荷守恒，c(H)＝c(Y)＋c(Z)＋c(OH)，由

－

－

＋

－

－

－

c(Y－)＝KaHY·cHY

可知，D项错误。

cH＋

＋

－

7．(2013·大纲理综)右图表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是( )

A．两条曲线间任意点均有c(H)×c(OH)＝KW B．M区域内任意点均有c(H)＜c(OH) C．图中T1＜T2

D．XZ线上任意点均有pH＝7

解析：选D 本题重点考查水的离子积，意在考查考生对图象的分析能力以及对水的离子积的理解和应用能力。根据水的离子积定义可知A项正确；XZ线上任意点都存在c(H)＝

＋

＋

－

＋

－

c(OH－)，所以M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)，所以B项正确；因为图象显示T1时水的

离子积小于T2时水的离子积，而水的电离程度随温度升高而增大，所以C项正确；XZ线上只有X点的pH＝7，所以D项错误。

8．(2012·江苏)25℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO)＝0.1 mol·L的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)与pH的关系如图7所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是( )

3

－

－

－1

图7

A．pH＝5.5的溶液中：

c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)

B．W点所表示的溶液中：c(Na)＋c(H)＝c(CH3COOH)＋c(OH) C．pH＝3.5的溶液中：

＋

＋

－

c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1

D．向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H)＝c(CH3COOH)＋c(OH)

解析：溶液的pH越小，c(CH3COOH)浓度越大，结合图象知虚线代表醋酸浓度，实线代表醋酸根离子浓度，当pH＝5.5时，c(CH3COOH)＜c(CH3COO)，A错；B项，W点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO)，根据电荷守恒有：c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)，将c(CH3COO)换成

－

＋

＋

－

－

－

－

－

＋

c(CH3COOH)，正确；C项，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(CH3COO

－

)＝c(Na)＋c(H)－c(OH)，又c(CH3COOH)＋c(CH3COO)＝0.1 mol·L，即c(CH3COOH)＋

＋＋－－－1

－1c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＝0.1 mol·L，正确；D项，根据反应可得到0.05 mol NaCl,0.1 mol

CH3COOH，由电荷守恒知：

c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，又c(Na＋)＝c(Cl－)，则有c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，通入HCl气体后溶液中c(CH3COO－)≠c(CH3COOH)，故D错。

答案：BC

9．(2011·新课标全国理综)将浓度为 0.1 mol·LHF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是( )

A．c(H)

＋

－1

B．Ka(HF)

cF－

C. cH＋cH＋D. cHF

解析：本题考查电离平衡，意在考查考生对电离平衡常数、电离的影响因素的掌握情况．在0.1 mol·L HF 溶液中存在如下电离平衡：HFH＋F，加水稀释，平衡向右移动，但

－1

＋

－

c(H＋)减小；选项B, 电离平衡常数与浓度无关，其数值在稀释过程中不变；选项C，加水后，

平衡右移，n(F)、n(H)都增大，但由于水电离产生的n(H)也增大，故C项比值减小；选KaHF－

项D，变形后得，稀释过程中c(F)逐渐减小，故其比值始终保持增大． －

cF

答案：D

4

－

＋

＋

10．(2011·全国理综)室温下向10 mL pH＝3的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是( )

A．溶液中导电粒子的数目减少

cCH3COO－

B．溶液中不变

cCH3COOH·cOH－

C．醋酸的电离程度增大，c(H)亦增大

D．再加入10 mL pH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7

解析：本题考查弱电解质的电离平衡，意在考查考生对电离平衡的理解和应用能力．醋酸溶液加水稀释后，CH3COOH的电离程度增大，n(H)、n(CH3COO)增大，A项错误；根据CH3COOH

＋

－

＋

cCH3COO－·cH＋cCH3COO－·KW的电离平衡常数Ka＝＝，则

cCH3COOHcCH3COOH·cOH－cCH3COO－KacCH3COO－

＝，由于温度不变，Ka、KW均不变，因此不cCH3COOH·cOH－KwcCH3COOH·cOH－

变，B项正确；醋酸加水稀释，电离程度增大，n(H)增大，但c(H)减小，C项错误；再加入10 mL pH＝11的NaOH溶液，反应后得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液显酸性，pH＜7，D项错误．

答案：B

11．(2010·全国Ⅱ理综)相同体积、相同pH的某一元强酸溶液①和某一元中强酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是( )

＋

＋

解析：本题考查弱电解质的电离平衡，意在考查考生分析图象的能力．pH相同的一元中强酸的物质的量浓度大于一元强酸的物质的量浓度，所以加入足量锌粉最终产生氢气的量，一元中强酸多，反应过程中，未电离的中强酸分子继续电离，使得溶液中H浓度比强酸大，反应速率中强酸大于强酸．

答案：C

12．(2013·新课标全国Ⅰ理综)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是( )

A．W、X C．Y、 Z

3＋

2－

2－

＋

＋

B．X、Y D．X、Z

＋

2－

＋3＋

解析：选C 本题考查元素推断及外界因素对水的电离平衡的影响，意在考查考生对物

5

质结构和水溶液中的离子平衡知识的掌握情况。根据“短周期元素”、“原子序数依次增大”和选项中离子所带的电荷数，可以判断出四种元素对应的离子分别是O、Na、Al和S，其中Na对水的电离平衡无影响，故排除A、B、D，选C。

13．(2013·天津理综)下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变 B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸

C．在Na2S 稀溶液中，c(H)＝c(OH)－2c(H2S)－c(HS)

D．NaCl 溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同

解析：选C 本题考查电解质溶液知识，意在考查考生的分析推断能力。浓硫酸溶于水会放出大量的热，使水的温度升高，所以KW增大，A项错误；碳酸钙既可以和硫酸反应，也可以和醋酸反应，只不过在和硫酸反应时，生成的硫酸钙覆盖在碳酸钙表面，阻止了反应的进行，B项错误；根据电荷守恒c(Na)＋c(H)＝2c(S)＋c(OH)＋c(HS)和物料守恒c(Na

＋

＋

＋

2－

－

－

＋

－

－

＋

2－

＋

3＋

2－

)＝2c(S)＋2c(H2S)＋2c(HS)可得：c(H)＝c(OH)－2c(H2S)－c(HS)，C项正确；氯化

2－－＋－－

钠为强酸强碱盐，不影响水的电离，而醋酸铵是弱酸弱碱盐，促进水的电离，故两溶液中水的电离程度不同，D项错误。

14．(2012·新课标全国理综)已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为

a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依

据是( )

A．a＝b

B．混合溶液的pH＝7

C．混合溶液中，c(H)＝KW mol·L

D．混合溶液中，c(H)＋c(B)＝c(OH)＋c(A)

解析：选项A，a＝b只能说明酸碱恰好完全反应，生成盐和水，由于酸碱强弱未知，不能说明溶液呈中性，A错误；选项B，题给温度未指明是25℃，所以pH＝7并不能说明溶液呈中性，B错误；选项C，由于混合溶液中c(H)＝KW，结合KW＝c(H)·c(OH)，可推断出

＋

＋

－

＋

＋

－

－

＋

－1

c(H＋)＝c(OH－)，所以溶液一定呈中性，C正确；选项D是正确的电荷守恒表达式，无论溶液

是否呈中性都满足此式，D错误。

答案：C

15．(2011·天津理综)下列说法正确的是( )

A．25℃时 NH4Cl 溶液的 KW 大于 100℃ 时 NaCl 溶液的 KW

B．SO2 通入碘水中，反应的离子方程式为 SO2＋I2＋2H2O===SO3＋2I＋4H C．加入铝粉能产生 H2 的溶液中，可能存在大量的 Na、Ba、AlO2、NO3

D．100℃时，将 pH ＝2 的盐酸与 pH ＝12 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液显中性 解析：本题主要考查离子反应和溶液的pH等知识，意在考查考生综合判断问题的能力．A

6

＋

2＋

－

－

2－

－

＋

项升温能促进水的电离，即100℃ 时溶液的KW大于25℃时溶液的KW；B项应生成H2SO4和HI；C项能和Al粉反应产生H2的溶液可能呈酸性或碱性，在碱性条件下这些离子可以大量共存；D项25℃时，pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液才呈中性．

答案：C

16．(2011·四川理综)25°C时，在等体积的①pH＝0的 H2SO4溶液、②0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是( )

A．1∶10∶10∶10 C．1∶20∶10∶10

10

9

10

9

B．1∶5∶5×10∶5×10 D．1∶10∶10∶10

＋

－

4

9

98

解析：本题考查酸、碱、盐对水电离的影响及Kw与溶液中c(H)、c(OH)之间的换算．①pH＝0的 H2SO4溶液中c(H)＝1 mol/L，c(OH)＝10由H2O电离出的c(H)＝10

＋

－14＋

－

－14

mol/L，H2SO4溶液抑制H2O的电离，则

－

mol/L；②0.05mol/L的Ba(OH)2溶液中c(OH)＝0.1 mol/L，

c(H＋)＝10－13 mol/L，Ba(OH)2溶液抑制H2O的电离，则由H2O电离出的c(H＋)＝10－13 mol/L；

③pH＝10的Na2S溶液促进H2O的电离，由H2O电离出的c(H)＝10 mol/L；④pH＝5的NH4NO3溶液促进H2O的电离，由H2O电离出的c(H)＝10mol/L.4种溶液中电离的H2O的物质的量等于H2O电离产生的H的物质的量，其比为：10

答案：A

第二节 溶液的酸碱性与pH计算

1．(2014·课标Ⅱ)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H)＝c(HS)＝1×10 mol·L B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1

C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HC2O4)

D．pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na)：①>②>③

解析：选D A．pH＝5的H2S溶液中H的浓度为1×10 mol·L，但是HS的浓度会小于H的浓度，H来自于H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离，故H的浓度大于HS

＋

＋

－

＋

－

＋

－5

－1

－

＋

－

＋

＋

－

＋

－

－5

－1

＋

－14

＋

－5

＋

－4

∶10

－13

∶10∶10＝1∶10∶10∶10.

－4－5109

的浓度，错误。B.弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a碳酸的酸性>次氯酸的酸性，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，故D正确。

2．(2014·四川理综)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )

A．0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)＞

－－－c(CO23)＞c(HCO3)＞c(OH)

＋

7

B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H)

C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)＋c(H)＞c(NH4)＋c(OH)

D．0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)＞c(H)＋c(CH3COOH)

解析：选B A．等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO3能进行两级水解CO3＋H2OHCO3＋OH、HCO3＋H2OH2CO3＋OH，故溶液中c(OH)＞c(HCO3)，该项错误；B.CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，该项正确；C.在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl)＜c(NH4)、c(H)＜c(OH)，故c(Cl)＋c(H)＜c(NH4)＋c(OH)，该项错误；D.CH3COOH与NaOH混合时恰好生成CH3COONa，溶液中电荷守恒式为c(H

＋

－

－

＋

＋

－

－

＋

＋

－

－

－

2－

2－

－

－

－

－

＋

－

＋

－

－

＋

－

－

＋

)＋c(Na)＝c(OH)＋c(CH3COO)，物料守恒式为c(Na)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)，由这

－

＋

＋－－＋－

两个式子可得c(OH)＝c(H)＋c(CH3COOH)，该项错误。

3．(2014·重庆理综)中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。

－1

(1)仪器A的名称是________，水通入A的进口为________。

(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为__________________________________________________________

________________________________________________________________________。 (3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·LNaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL，②＝40 mL，③＜10 mL，④＞40 mL)

(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为：________g·L。

8

－1

－1

(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：________________________________________________________________________。

解析：(1)仪器A为起冷凝作用的冷凝管(或冷凝器)。为使整个冷凝管中充满冷凝水，水应该从下端(b口)进入。(2)SO2被H2O2氧化为H2SO4，反应方程式为SO2＋H2O2===H2SO4。(3)盛放NaOH溶液，应用带有橡皮管的碱式滴定管，可通过折弯橡胶管的方法(③)排出滴定管中的气泡。滴定终点时溶液的pH＝8.8，溶液呈弱碱性，应该选用酚酞作指示剂。由于滴定管下端充满溶液且没有刻度，所以滴定管中NaOH溶液的体积大于50 mL－10 mL＝40 mL。(4)根1－1－3－3

据SO2～H2SO4～2NaOH，n(SO2)＝×0.090 0 mol·L×25.00×10L＝1.125 0×10mol，

27.2×10g

则m(SO2)＝1.125 0×10mol× g/mol＝7.2×10 g，故SO2的含量＝ ＝0.24

0.3 L

－3

－2

－2

g·L。(5)测定结果偏高应该从消耗NaOH溶液体积进行分析，如B中加入的盐酸具有挥发性，加热时进入装置C中，导致溶液中H的量增多，消耗NaOH溶液体积增大，导致测定结果偏高，要消除影响，可用难挥发性酸(如稀硫酸)代替盐酸；也可从滴定管读数方面进行分析。

答案：(1)冷凝管或冷凝器 b (2)SO2＋H2O2===H2SO4 (3)③ 酚酞 ④ (4)0.24

(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，扣除盐酸挥发的影响

4．(2013·新课标全国Ⅱ理综)室温时，M(OH)2(s)M(aq)＋2OH(aq) Ksp＝a。c(M

＋

2＋

－

2

＋

－1

)＝b mol·L时，溶液的pH等于( ) 1bA.lg() 2a1aC．14＋lg()

2b1aB.lg() 2b1bD．14＋lg()

2a－1

解析：选C 本题考查溶度积常数及溶液pH的计算，意在考查考生对溶度积常数的理解能力。根据M(OH)2的Ksp＝c(M)·c(OH)，则溶液中c(OH)＝＝－lg c(H)＝－lg(10lg。

5．(2013·山东理综)某温度下，向一定体积0.1 mol·L

－1

＋

－14

2＋

2

－

－

＝cM

2＋Ksp

a，则pHb÷

a1a1)＝－(－14－lg)＝14＋b2b2

ab 9

的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH])与pH的变化关系如图所示，则( )

A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO)＞c(Na) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积

解析：选C 本题考查酸碱中和滴定，意在考查考生运用电解质溶液知识分析、解决化学问题的能力。M点NaOH不足，溶液中溶质为CH3COONa和CH3COOH，Q点溶液显中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，M点的导电能力弱于Q点，A项错误；N点NaOH溶液过量，溶液显碱性，c(CH3COO)小于c(Na)，B项错误；M点pOH＝b，N点pH＝b，酸、碱对水的电离的抑制程度相同，则水的电离程度相同，C项正确；Q点，溶液显中性，醋酸过量，消耗的NaOH溶液的体积小于醋酸溶液的体积，D项错误。

6．(2012·广东理综)对于常温下pH为2的盐酸，叙述正确的是( ) A．c(H)＝c(Cl)＋c(OH)

B．与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液显酸性 C．由H2O电离出的c(H)＝1.0×10

－1＋

－12

＋

－

－

－

＋－

＋

－

mol·L

－

－

－1

D．与等体积0.01 mol·L乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl)＝c(CH3COO) 解析：盐酸中只有H、Cl、OH，根据电荷守恒，A选项正确。pH＝12的氨水物质的量浓度远大于pH＝2的盐酸，两者等体积混合后氨水过量，溶液呈碱性。由于盐酸电离产生的

＋

－

－

c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1，则c(OH－)＝1.0×10－12mol·L－1，即水电离产生的c(H＋)＝

1.0×10

－12

mol·L。D选项，CH3COONa与盐酸浓度相等，等体积混合后H与CH3COO结合生

－

－

－1＋－

成CH3COOH，CH3COOH发生微弱电离，故c(Cl)＞c(CH3COO)。

答案：AC

7．(2012·浙江理综)下列说法正确的是( )

A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4

B．为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH>7，则H2A是弱酸；若pH<7，则H2A是强酸

C．用0.2000 mol/L NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合溶液(混合液中两种酸的浓度均为0.1 mol/L)，至中性时，溶液中的酸未被完全中和

D．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol/L盐酸、③0.1 mol/L氯化镁溶液、④0.1 mol/L银溶液中，Ag浓度：①>④＝②>③

解析：醋酸为弱酸，稀释时会促进电离，稀释10倍后溶液的pH小于4而大于3，A项错误；NaHA的水溶液呈碱性，说明HA在溶液中水解，即H2A是弱酸，但若NaHA的水溶液呈酸性，可能是HA的电离程度比HA的水解程度大，而不能说明H2A能完全电离，也就不能说明

10

－

－

－

＋

H2A为强酸，B项错误；强酸与强碱溶液正好完全中和时，所得溶液的pH＝7，而强碱与弱酸正好完全中和时，溶液的pH>7，若所得溶液的pH＝7说明碱不足，C项正确；Ag浓度最大的是④，其次是①，最小是③，D项错误。

答案：C

8．(2012·福建理综)下列说法正确的是( ) A．0.5 mol O3与11.2 L O2所含的分子数一定相等 B．25 °C与60 °C时，水的pH相等

C．中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等 D．2SO2(g)＋O2(g)===2SO3(g)和4SO2(g)＋2O2(g)===4SO3(g)的ΔH相等

解析：选项A，没有标明状态，错误；选项B，升温促进水的电离，60°C时水的pH变小，B错误；选项C，根据反应的比例关系，C正确；选项D，反应热与化学计量数成正比，D错误。

答案：C

9．(2011·安徽理综)室温下，将1.000 mol·L盐酸滴入20.00 mL1.000 mol·L氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示．下列有关说法正确的是( )

A．a点由水电离出的c(H)＝1.0×10

＋

＋

－14

－1

－1

＋

mol·L

－1

B．b点：c(NH4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl) C．c点：c(Cl)＝c(NH4)

D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热

解析：本题考查电解质溶液中的离子浓度关系，意在考查学生对化学图象的分析能力及对酸碱中和滴定和混合溶液中离子浓度关系的掌握情况．a点即是1.000 mol·L的氨水，NH3·H2O是弱电解质，未完全电离，c(OH)<1 mol·L，水电离出的c(H)>1.0×10

－1

－

－1

＋

－14－1

－

＋

－

mol·L

，A项错误；b点处，加入盐酸的体积未知，不能进行比较，B项错误；c点溶液显中性，

－

＋

－

－

＋

＋

－

即c(OH)＝c(H)，结合电荷守恒关系：c(OH)＋c(Cl)＝c(H)＋c(NH4)，有c(Cl)＝

c(NH＋4)，C项正确；d点后，溶液温度下降是由于加入的冷溶液与原溶液发生热传递，D项错

误．

答案：C

10．(2010·福建理综)下列关于电解质溶液的正确判断是( ) A．在pH＝12的溶液中，K、Cl、HCO3、Na可以常量共存 B．在pH＝0的溶液中，Na、NO3、SO3、K可以常量共存

C．由0.1 mol·L一元碱BOH溶液的pH＝10，可推知BOH溶液中存在BOH===B＋OH D．由0.1 mol·L一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液中存在A＋H2OHA＋OH

－

－1

－

－1

＋

－

＋

－

2－

＋

＋

－

－

＋

11

解析：本题考查电解质溶液，意在考查考生对该部分知识的理解和应用能力．pH＝12的溶液为强碱性溶液，HCO3不能在碱性溶液中常量共存(HCO3＋OH===CO3＋H2O)，A项错误；pH＝0的溶液为强酸性溶液，SO3在酸性溶液中与H反应，且其与NO3不能在酸性溶液中常量共存(发生反应：3SO3＋2H＋2NO3===3SO4＋2NO↑＋H2O)，B项错误；0.1 mol·L一元碱BOH溶液的pH＝10，则c(OH)＝10 mol·L，说明BOH没有全部电离，溶液中存在电离平衡：BOHB＋OH，C项错误；0.1 mol·L一元酸HA溶液的pH＝3，则c(H)＝10

－3

＋

－

－1

＋

－

－4

－1

2－

＋

－

2－

－1

2－

＋

－

－

－

－

2－

mol·L，说明HA为弱酸，则NaA为强碱弱酸盐，其溶液中存在水解平衡：A＋H2OHA

－

－1－

＋OH，D项正确．

答案：D

11．(2010·天津理综)下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是( ) A．某物质的溶液pH＜7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐 B．pH＝4.5的番茄汁中c(H)是pH＝6.5的牛奶中c(H)的100倍 C．AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同

D．pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na)＞c(CH3COO)

解析：本题考查电解质溶液的性质，考查考生定量或定性分析问题的能力．A项还可能是酸式盐溶液，如NaHSO4；番茄汁中c(H)＝10者的c(H)之比为：10

＋

－4.5

＋

－4.5

＋

－

＋

＋

mol/L，牛奶中c(H)＝10

＋－6.5

mol/L，故二

/10

－6.5

＝100，B项正确；AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的

＋

－

＋

溶解度不同，C项不正确；pH＝5.6的溶液中c(H)＞c(OH)，根据电荷守恒：c(Na)＋c(H

＋

)＝c(OH)＋c(CH3COO)，则c(Na)＜c(CH3COO)，D项不正确． 答案：B

12．(2010·江苏)常温下，用0.100 0 mol·L NaOH溶液滴

－1

－－＋－

定20.00 mL 0.100 0 mol·L CH3COOH溶液所得滴定曲线如图所示．下列说法正确的是( )

A．点①所示溶液中：

－1

c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)

B．点②所示溶液中：

c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)

C．点③所示溶液中：

c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)

D．滴定过程中可能出现：

c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)

解析：本题考查溶液中的电荷守恒、物料守恒和质子守恒等关系，意在考查考生灵活运用上述三个守恒关系的能力．A项，根据电荷守恒关系有：c(CH3COO)＋c(OH)＝c(Na)＋

－

－

＋

c(H＋)，此时溶液中的c(CH3COOH)与c(Na＋)不相等，故不正确；B项，点②溶液呈中性，所

12

加入的氢氧化钠溶液的体积小于20 mL，此时根据物料守恒可知c(Na)＜c(CH3COO)＋

＋－

c(CH3COOH)，故不正确；C项，点③溶液中两者恰好完全反应，溶液中各离子浓度关系应为：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故不正确；D项，当刚加入少量氢氧化钠溶液时可能

会出现题中情况，故正确．

答案：D

13．(2010·重庆理综)pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示．分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 mol/L)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则( )

A．x为弱酸，VxVy C．y为弱酸，VxVy

解析：本题考查弱电解质的电离平衡，通过两种酸稀释前后的pH变化，理解强弱电解质的本质区别和外界因素对弱电解质的影响等．由图象可知x稀释10倍，pH变化1个单位(从pH＝2变化为pH＝3)，故x为强酸，而y稀释10倍，pH变化小于1个单位，故y为弱酸，排除选项B、D；pH都为2的x、y，前者浓度为0.01 mol/L，而后者大于0.01 mol/L，故中和至溶液为中性时，后者消耗碱的体积大，故选项C正确．

答案：C

第三节 盐类的水解

1．(2014·福建理综)下列关于0.10 mol·L NaHCO3溶液的说法正确的是( ) A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋ H＋ CO3 B．25 ℃时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋c(CO3) D．温度升高，c(HCO3)增大

解析：选B A项中HCO3不能拆开，正确的电离方程式为：NaHCO3===Na＋HCO3，A项错误；B项，n(H)×n(OH)＝[c(H)×V]×[c(OH)×V]＝[c(H)×c(OH)]×(V×V)＝KW·V，由于水的离子积不变而溶液体积增大，故n(H)×n(OH)的值增大，B项正确；由电荷守恒可知：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO3)，C项错误；温度升高，HCO3水解程度增大，反应HCO3＋H2OH2CO3＋OH平衡右移，HCO3浓度减小，D项错误。

13

－

－

－

＋

＋

－

－

2－

－

＋

－

＋

－

＋

－

＋

－

2

－

＋

－

－

＋

＋

－

－

2－

＋

－

＋

＋

2－

－1

2．(2014·安徽理综)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．Na2S溶液：c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)

B．Na2C2O4溶液：c(OH)＝c(H)＋c(HC2O4)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na)＋c(H)＝2c(CO3)＋c(OH)

D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)＋c(Ca)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl) 解析：选B A项错误，Na2S电离产生的S部分水解生成HS，HS发生更弱的水解，生成H2S分子，两步水解均破坏了水的电离平衡，使溶液中OH不断增多，c(HS)3. (2014·安徽理综)室温下，在0.2 mol·L Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 mol·L NaOH溶液，实验测得溶液pH随NaOH溶液体积变化曲线如图，下列有关说法正确的是( )

A．a点时，溶液呈酸性的原因是Al水解，离子方程式为：Al

＋

3＋

3

－1

－1

＋

2＋

－

－

－

＋

－

2＋

－

－

－

－

2－

－

－

＋

2＋

－

－

＋

＋

2－

－

－

＋

－

＋

－

－

＋3OHAl(OH)3

B．a～b段，溶液pH增大，Al浓度不变

C．b～c段，加入的OH主要用于生成Al(OH)3沉淀 D．d点时，Al(OH)3沉淀开始溶解

解析：选C A项错误，离子方程式应为Al＋3H2OAl(OH)3＋3H；B项错误，a～b

3＋

＋

－

3＋

－

段，Al不断与氢氧化钠溶液反应而逐渐减少；D项错误，c～d段的后半部分，溶液的pH已大于7，说明有NaAlO2生成，即Al(OH)3在d点之前已开始溶解。

4．(2014江苏单科)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol·L CH3COONa溶液与0.1 mol·L HCl溶液等体积混合：c(Na)＝c(Cl)＞c(CH3COO)＞c(OH)

B．0.1 mol·L NH4Cl溶液与0.1 mol·L氨水等体积混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NH4)＞c(Cl)＞c(OH)

2－1－1＋2－C．0.1 mol·L Na2CO3溶液与0.1 mol·L NaHCO3溶液等体积混合：c(Na)＝c(CO3)

3＋c(HCO3)＋c(H2CO3)

D．0.1 mol·L Na2C2O4溶液与0.1 mol·L HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O4)＋c(HC2O4)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H)

解析：选AC 0.1 mol·L CH3COONa溶液与0.1 mol·L HCl溶液等体积混合，溶质为等物质的量的CH3COOH和NaCl，因为醋酸为弱酸，部分电离，所以c(Na)＝c(Cl)>c(CH3COO

＋

－

－1

－1

2－

－

－

＋

＋

－1

－1

－－

－－1

－1

＋

－

－－1

－1

＋

－

3＋

14

－

)>c(OH)，A选项正确；0.1 mol·L NH4Cl溶液与0.1 mol·L氨水等体积混合，pH>7，

＋

－－1－1

说明一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，则c(NH4)>c(NH3·H2O)，B选项错误；根据物料守恒，0.1 mol·LNa2CO3溶液中，c(Na)＝2c(CO3)＋2c(HCO3)＋2c(H2CO3)，0.1 mol·L NaHCO3溶液中，c(Na)＝c(CO3)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)，二者等体积混合，则2c(Na

＋

－1

＋

2－

－

－1

＋

2－

－

22－－＋2－－)＝3c(CO3)＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3)，即c(Na)＝c(CO3)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)，C选项正确；

3

＋

＋

2－

－

－

－

根据电荷守恒：c(Na)＋c(H)＝2c(C2O4)＋c(HC2O4)＋c(OH)＋c(Cl)，D选项错误。

5．(2012·天津理综)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( ) A．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7 B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba)增大

C．含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K)＝c(HCO3) D．在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na)＝c(CH3COO)

解析：若强酸为二元强酸，强碱为一元强碱，则混合后酸过量，溶液呈酸性，A错。由沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba(aq)＋SO4(aq)知，加入Na2SO4固体后，平衡向左移动，c(Ba

＋

＋

2－

－

2＋

2－

2

＋

－＋

－

2＋

)减小，B错。由物料守恒知，c(K)＝c(CO3)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)，C错。在醋酸钠溶液中，

－

－

＋

由于CH3COO水解，使c(CH3COO)比c(Na)小些，加入适量醋酸后，醋酸能电离出一定量的CH3COO，有可能出现c(CH3COO)＝c(Na)，D对。

答案：D

6．(2012·重庆理综)下列叙述正确的是( ) A．盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵 B．稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH减小 C．饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH不变 D．沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液，形成带电的胶体，导电能力增强

解析：选项A，盐酸与氨水恰好完全反应时，溶液呈酸性，若呈中性，说明氨水过量，溶液中的溶质还有NH3·H2O。选项B，CH3COOH溶液稀释过程中，H物质的量增加，但溶液中H浓度降低，pH增大。选项C，由于石灰水是饱和的，加入CaO后虽然溶质有所减少，但溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，其pH不变。选项D，胶体呈电中性，不带电，带电的是胶粒。

答案：C

7．(2011·广东理综)对于 0.1 mol·LNa2SO3溶液，正确的是( ) A．升高温度，溶液 pH 降低

B．c(Na)＝2c(SO3)＋c(HSO3)＋c(H2SO3) C．c(Na)＋c(H)＝2c(SO3)＋2c(HSO3)＋c(OH) D．加入少量 NaOH 固体，c(SO3)与c(Na)均增大

解析：本题考查电解质溶液中离子浓度关系，意在考查考生对电解质溶液中离子浓度间

2－

＋

＋

＋

2－

－

－

＋

2－

－

－1

＋

＋

－

－

＋

15

的关系和外界条件对溶液中离子浓度的影响的掌握情况．对于Na2SO3溶液 ，Na2SO3===2Na

2－

2－

－

－

－

－

2－

＋

＋SO3、SO3＋H2OHSO3＋OH、HSO3＋H2OH2SO3＋OH.升温能促进SO3的水解，c(OH

－

)增大，溶液pH增大，A项错误；溶液中物料守恒式为c(Na)＝2c(SO3)＋2c(HSO3)＋

＋

＋

2－

－

－

＋2－－

2c(H2SO3)，B项错误；溶液中电荷守恒式为c(Na)＋c(H)＝2c(SO3)＋c(HSO3)＋c(OH)，C项错误；加入NaOH固体，平衡逆向移动，c(SO3)、c(Na)均增大，D项正确．

答案：D

8．(2013·广东理综)50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是( ) A．pH＝4的醋酸中：c(H)＝4.0 mol·L B．饱和小苏打溶液中：c(Na)＝c(HCO3)

C．饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH) D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH)＝1.0×10mol·L

解析：选C 本题考查了电离与水解的有关知识，意在考查考生的辨析与推理能力。pH＝4的醋酸中，c(H)＝1.0×10 mol·L，A项错误；在溶液中，HCO3会发生水解，故c(Na

＋

＋

－4

－1

－

－

－2

－1

＋

＋

－

－

＋

－

＋

－12－

＋

)>c(HCO3)，B项错误；C项是电荷守恒式，正确；D项在常温下正确，而本题题设中指明在

－

“50 ℃时”，D项错误。

9．(2013·安徽理综)已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO3＋H2OH2SO3＋OH ① HSO3H＋SO3 ②

向0.1 mol·L的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( ) A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大 1＋＋－－2－B．加入少量Na2SO3固体，则c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋c(SO3)

2

2－－

cSO3cOH

C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大

cHSO－cH＋3

－

－1

－

＋

2－

－

－

D．加入氨水至中性，则2c(Na)＝c(SO3)>c(H)＝c(OH)

解析：选C 本题考查NaHSO3溶液中的电离平衡和水解平衡，意在考查考生对水溶液中离子平衡知识的理解及运用能力。加入少量金属Na，溶液中c(H)减小，平衡②右移，溶液中c(HSO3)减小，A项错误；加入少量Na2SO3固体，根据电荷守恒有c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)

2－

cSO3

＋2c(SO)＋c(OH)，B项错误；加入少量NaOH溶液，c(OH)增大，平衡②右移，、－

cHSO3

2－3

－

－

－

＋

＋

－

＋

＋2－＋－

cOH－＋－2－

均增大，C项正确；加入氨水至中性，根据物料守恒：c(Na)＝c(HSO3)＋c(SO3)＋

cH

＋c(H2SO3)，则c(Na)>c(SO3)，D项错误。

10．(2013·四川理综)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：

＋

2－

16

实验编号 ① ②

下列判断不正确的是( )

起始浓度/(mol·L) －1反应后溶 液的pH 9 7 c(HA) 0.1 c(KOH) 0.1 0.2 x A．实验①反应后的溶液中：c(K)＞c(A)＞c(OH)＞c(H) B．实验①反应后的溶液中：c(OH)＝c(K)－c(A)＝

－－

＋

－

＋－－＋

KW

－9mol/L 1×10

C．实验②反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)＞0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K)＝c(A)＞c(OH) ＝c(H)

解析：选B 本题考查电离平衡和水解平衡知识，意在考查考生对相关知识的运用能力以及计算能力。实验①反应后溶液的pH为9，即溶液显碱性，说明HA为弱酸，二者等浓度等体积恰好反应生成KA，A水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式c(H)＋c(K)＝c(A)＋c(OH)知，c(K)－c(A)＝c(OH)－c(H)，B项错误；因为HA为弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，加入的HA溶液的浓度应大于0.2 mol/L，所以实验②反应后的溶液中，c(A)＋c(HA)＞0.1 mol/L，C项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒式c(H)＋c(K)＝c(A)＋c(OH)，且c(H)＝c(OH)，则c(K)＝c(A)，即c(K)＝c(A)＞c(H)＝c(OH)，D项正确。

11．(2012·四川理综)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na)＝c(Cl)＋c(ClO)＋c(OH) B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na)>c(HCO3)>c(CO3)>c(H2CO3)

C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl)＝c(NH4)>c(OH)＝c(H) D．0.2 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合： 2c(H)－2c(OH)＝c(CH3COO)－c(CH3COOH)

解析：选项A，新制氯水中加入固体NaOH，结合电荷守恒有c(H)＋c(Na)＝c(Cl)＋

－＋2－－c(ClO－)＋c(OH－)，A项错误；选项B，NaHCO3===Na＋＋HCO－3，HCO3H＋CO3，HCO3＋

＋

＋

－

＋

－

－

－

＋

－

＋

＋

－

2－

＋

－

－

－

－

＋

－

＋

－

＋

－

＋

－

＋

＋

－

－

＋

－

－

＋

－

－

＋

－

＋

＋

－

－

＋

H2OH2CO3＋OH，溶液pH＝8.3，说明HCO3的水解程度大于电离程度，水解产生的H2CO3浓度大于电离产生的CO3浓度，错误；选项C，常温下，pH之和等于14的两溶液，酸溶液中的c(H)与碱溶液中的c(OH)相等，等体积混合时，弱碱在反应过程中能继续电离，即碱过量，最终溶液显碱性，错误；选项D，两者混合后发生反应，得到物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，物料守恒式为c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＝2c(Na)，电荷守恒式为c(H

＋

－

1

＋

＋

－

2－

－－

)＋c(Na)＝c(CH3COO)＋c(OH)，根据以上两式可知，D项正确。

＋－－

17

答案：D

12．(2012·重庆理综)向10 mL 0.1 mol·L NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等浓度Ba(OH)2

溶液x mL。下列叙述正确的是( )

A．x＝10时，溶液中有NH4、Al、SO4，且c(NH4)>c(Al) B．x＝10时，溶液中有NH4、AlO2、SO4，且c(NH4)>c(SO4) C．x＝30时，溶液中有Ba、AlO2、OH，且c(OH)解析：10 mL 0.1 mol·LNH4Al(SO4)2的溶液中，加入等浓度Ba(OH)2溶液时，Ba与SO4

－

＋

3＋

2＋

－1

2＋

2－

2＋

3＋

－

－

2＋

2＋

－

－

－

－

＋

－

2－

＋

2－

＋

3＋

2－

＋

3＋

－1

反应，OH与NH4、Al反应。当x＝10时，NH4Al(SO4)2与Ba(OH)2物质的量相等，Ba、OH

2－

3＋

－

＋

－

3＋

－

反应完毕，SO4剩一半没有反应，由于Al结合OH的能力大于NH4，所以OH优先与Al反应，根据Al＋3OH===Al(OH)3可知OH不足，Al未完全反应，NH4没有与OH反应，所以溶液中有NH4、Al、SO4，且c(NH4)＞c(Al)，由于NH4水解导致溶液中c(SO4)＞c(NH4)，故选项A正确，选项B错误。当x＝30时，Al转化 为AlO2，NH4转化为NH3·H2O，由于NH3·H2O的电离导致反应后溶液中c(OH)大于c(Ba)和c(AlO2)，故选项C、D错误。

答案：A

13．(2011·江苏)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．在 0.1 mol·LNaHCO3 溶液中：c(Na) >c(HCO3)>c(CO3)>c(H2CO3) B．在 0.1 mol·LNa2CO3 溶液中：c(OH) －c(H)＝c(HCO3)2＋c(H2CO3) C．向 0.2 mol·L

－1

－1

－

＋

－

－1

＋

－

2－

－

2＋

－

3＋

－

＋

＋

3＋

2－

＋

3＋

＋

2－

＋

3＋

－

－

3＋

＋

－

NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L

－1

NaOH溶液：

－－－＋

c(CO23)>c(HCO3)>c(OH) >c(H)

D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH ＝ 7，c(Na)＝0.1 mol·L]：c(Na)＝c( CH3COO)>c( CH3COOH)>c(H)＝c(OH)

解析：本题考查溶液中离子浓度大小的比较，意在考查考生灵活运用电荷守恒、物料守恒和质子守恒的能力．A项，HCO3水解程度大于电离程度，故c(H2CO3)>c(CO3)，不正确；C项，反应后生成浓度比为1∶1的Na2CO3和NaHCO3溶液，此溶液中CO3水解程度大于HCO3的电离程度，故应该是c(HCO3)>c(CO3)，故不正确．

答案：BD

14．(2011·天津理综)25℃时，向 10 mL 0.01 mol/L KOH 溶液中滴加 0.01 mol/L 苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的是( )

A．pH>7 时，c(C6H5O)>c(K)>c(H)>c(OH) B．pH<7 时，c(K) >c(C6H5O)>c(H)>c(OH)

C．V[C6H5OH(aq)]＝10 mL 时，c(K)＝c(C6H5O)>c(OH)＝c(H) D．V[C6H5OH(aq)]＝20 mL 时，c(C6H5O)＋c(C6H5OH)＝2c(K)

解析：本题主要考查混合溶液的pH和离子浓度的大小关系，意在考查考生运用所学知识

18

－

＋

＋

－

－

＋

＋

－

＋

－

－

＋

＋

－

－

2－

2－

－

－

2－

－

＋

－

＋－1＋

分析问题的能力．A项溶液pH>7，一定存在c(OH)>c(H)；B项溶液pH<7，虽满足c(H)>c(OH

－

－＋＋

)，但溶液中电荷不守恒；C项等物质的量的KOH和苯酚反应，生成C6H5OK，由于C6H5O水解

＋

－

－

＋

－

使溶液呈碱性，即c(K)>c(C6H5O)>c(OH)>c(H)；根据物料守恒可以判断D项正确．

答案：D

15．(2010·广东理综)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸．在0.1 mol·L NaA溶液中，离子浓度关系正确的是( )

A．c(Na)＞c(A)＞c(H)＞c(OH) B．c(Na)＞c(OH)＞c(A)＞c(H) C．c(Na)＋c(OH)＝c(A)＋c(H) D．c(Na)＋c(H)＝c(A)＋c(OH)

解析：本题考查离子浓度的大小比较，意在考查考生对溶液中离子水解平衡的理解和分析能力．HA为一元弱酸，则NaA为强碱弱酸盐，溶液由于A的水解显碱性，离子浓度大小为：c(Na)＞c(A)＞c(OH)＞c(H)，A项错误，B项错误；根据溶液中电荷守恒，则c(Na

＋

＋

－

－

＋

－

＋

＋

－

－

＋

－

－

＋

＋

－

－

＋

＋

－

＋

－

－1

)＋c(H)＝c(A)＋c(OH)，C项错误，D项正确． 答案：D

16．(2010·四川理综)有关①100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、②100 mL 0.1 mol/L Na2CO3

＋－－

两种溶液的叙述不正确的是( ) ．

A．溶液中水电离出的H个数：②>① B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>① C．①溶液中：c(CO3)>c(H2CO3) D．②溶液中：c(HCO3)>c(H2CO3)

解析：本题考查的知识点是水的电离平衡、盐类水解及溶液中离子或分子浓度大小比较，意在考查考生对这些理论知识的理解和应用．盐类水解可以促进水的电离，而且水解程度越大，这种促进程度越大，故A正确；CO3的水解使溶液中阴离子数目增多，B正确；碳酸氢钠溶液中，HCO3的水解程度大于电离程度，故c(H2CO3)>c(CO3)，C错误；CO3的第一步水解程度远大于第二步水解，故D正确．

答案：C

第四节 难溶电解质的溶解平衡

1．(2014·课标Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )

－

2－

2－

2－

－2－

＋

19

A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10

D．若钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

解析：选A 从图像可看出随温度的升高，AgBrO3的溶解度逐渐升高，即AgBrO3的溶解是吸热过程，A项错误；温度升高，其溶解速度加快，B项正确；60 ℃时饱和溶液中AgBrO30.6 g236 g/mol－2＋－－4

的物质的量浓度约为 ≈2.5×10 mol/L，其Ksp＝c(Ag)·c(BrO3)≈6×10，C

0.1 L项正确；由于AgBrO3的溶解度比较小，故KNO3中含有AgBrO3时，可采用重结晶的方法提纯，D项正确。

2．(2014·四川理综)下列实验方案中，不能达到实验目的的是( ) 选项 检验CH3CH2Br 在NaOH溶液中是否发生水解 实验目的 实验方案 将CH3CH2Br与NaOH溶液共热。冷却后，取出上层水溶液，用稀HNO3酸化，加入AgNO3溶液，观察是否产生淡黄色沉淀 将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4后，滴加KSCN溶液，观察溶液是否变红 将少量溴水加入KI溶液中，再加入CCl4，振荡，静置，可观察到下层液体呈紫色 将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色 －4

A B 检验Fe(NO3)2晶体是否已氧化变质 C 验证Br2的氧化性强于I2 D 验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2 解析：选B A．溴乙烷不能溶于水，故通过检验反应后的溶液中是否含有Br来判断其是否发生水解，水解后的溶液显碱性，故应先加入酸中和过量的碱后再加入银来检验Br

－

－

，该选项正确；B.Fe(NO3)2溶液中加入稀H2SO4后，相当于溶液中含有强氧化性的HNO3，即

2＋

3＋

使原晶体没有氧化变质，溶液中的Fe也会被HNO3氧化为Fe而干扰检验，该选项错误；C.溴水加入KI溶液中，加入CCl4后，由于CCl4的密度比水大，故在溶液的下层，当下层呈紫

20

色时说明CCl4中溶解了I2，即溴水加入KI溶液中生成了I2，能证明氧化性Br2＞I2，该选项正确；D.当在Mg(OH)2悬浊液中加入FeCl3溶液后生成红褐色沉淀Fe(OH)3，根据沉淀溶解平衡规律可知该选项正确。

3．(2014·安徽理综)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是( ) 选项 A B 规律 较强酸可以制取较弱酸 反应物浓度越大，反应速率越快 结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化 结论 次氯酸溶液无法制取盐酸 常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、稀，浓中铝片先溶解完 NH3沸点低于PH3 ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 C D 解析：选D A项错误，次氯酸溶液分解可得盐酸；B项错误，常温下浓使铝“钝化”，反应很快停止；C项错误，NH3分子间存在较强的氢键，而使NH3的沸点高于PH3。

4．(2013·新课标全国Ⅰ理综)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10

－10

，Ksp(AgBr)＝7.7×10

－13

，

－－1

Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO2mol·L，向该4，浓度均为0.010

溶液中0.010 mol·L的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )

A．Cl、Br、CrO4 C．Br、Cl、CrO4

－

－

2－

－

－

2－

－1

B．CrO4、Br、Cl D．Br、CrO4、Cl

－

2－

－

2－－－

解析：选C 本题考查溶度积常数，意在考查考生的化学计算能力。设加入一定体积的AgNO3溶液时，溶液中Cl、Br和CrO4的浓度均为c mol·L，则形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag浓度分别是

－1

＋

－

－

2－

－1

KspAgClKspAgBr－1－1

mol·L、mol·L、cc－

＋

KspAg2CrO4

c2－

mol·L，比较Ksp数值可知，Br形成沉淀时所需Ag浓度最小，即最先产生沉淀；CrO4形成沉淀时所需Ag浓度最大，即最后产生沉淀。

5．(2013·北京理综)实验：①0.1 mol·LAgNO3溶液和0.1 mol·LNaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；

②向滤液b中滴加0.1 mol·LKI溶液，出现浑浊； ③向沉淀c中滴加0.1 mol·LKI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是( ) ．．．

A．浊液a中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq) B．滤液b中不含有Ag

21

＋

＋

－

－1－1

－1

－1

＋

C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶

解析：选B 本题考查化学实验及难溶电解质的溶解平衡，意在考查考生对化学实验现象的分析能力及对难溶电解质的溶解平衡的理解能力。由实验现象和反应原理可知，浊液a为含有AgCl及钠的浊液，滤液b为钠溶液(含极少量的Ag、Cl)，白色沉淀c为AgCl，②中出现的浑浊为AgI，③中的黄色沉淀为AgI。浊液a中存在AgCl的溶解平衡，A项正确；由选项A可知滤液b中含有Ag，B项错误；③中的黄色沉淀为AgI，是由AgCl电离出的Ag与I结合生成的，C项正确；实验②和实验③均说明AgI比AgCl更难溶，D项正确。

6．(2013·重庆理综)下列说法正确的是( )

A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质

B．25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成

D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag)·c(X)，故K(AgI)＜K(AgCl) 解析：选D 本题考查电解质溶液知识，意在考查考生运用相关知识解决问题的能力。SO3溶于水能导电是因为生成了强电解质H2SO4，而SO3是非电解质，A项错误；醋酸是弱电解质，滴定等浓度NaOH溶液至中性时，V醋酸>VNaOH，B项错误；NaAlO2与NaHCO3反应，只有沉淀生成，没有气体生成，C项错误；沉淀一般向溶解度更小的方向转化，D项正确。

7．(2013·江苏)一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg、Ca、Mn)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(CO3)＝－lg c(CO3)。下列说法正确的是 ( )

2－

2－2＋

2＋

2＋

＋

－

＋

－

＋

＋

－

A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大

B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn)＝c(CO3) C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca)解析：选BD 本题考查沉淀溶解平衡，意在考查考生对沉淀溶解平衡的理解能力。pM、p(CO3)越大，则c(M)、c(CO3)越小，Ksp越小，根据图示，可以判断MgCO3、CaCO3、MnCO3的

2＋2－

Ksp依次减小，A项错误；a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为饱和溶液，且p(Mn)＝p(CO3)，

2－

2－

2＋

2－

2＋

2－

2＋

2－

则c(Mn)＝c(CO3)，B项正确；b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上，为饱和溶液，p(Ca)

22

2＋2－2＋

＜p(CO3)，则c(Ca)＞c(CO3)，C项错误；c点在MgCO3的沉淀溶解平衡曲线上方，c(Mg

＋

2－2＋2－2

)·c(CO3)＜Ksp(MgCO3)，为不饱和溶液，D项正确。

8．(2011·浙江理综)海水中含有丰富的镁资源．某同学设计了从模拟海水中制备 MgO 的

2－

实验方案：

模拟海水中的离子浓度/mol·L －1Na 0.439 ＋Mg 0.050 2＋Ca 0.011 －5－12＋Cl 0.560 －HCO3 0.001 －注：溶液中某种离子的浓度小于 1.0×10 mol·L，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变．

Ksp，CaCO3＝4.96×10－9 Ksp，MgCO3＝6.82×10－6 Ksp，Ca(OH)2＝4.68×10－6 Ksp，Mg(OH)2＝5.61×10－12

下列说法正确的是( ) A．沉淀物X为CaCO3

B．滤液M中存在 Mg，不存在Ca C．滤液N中存在 Mg、Ca

D．步骤②中若改为加入 4.2 g NaOH 固体，沉淀物 Y 为 Ca(OH)2 和 Mg(OH)2 的混合物

解析：本题考查对海水制备 MgO 的实验方案的分析，意在考查考生运用化学原理分析化学工艺流程的能力．加入 NaOH 溶液，HCO3 与 OH 反应生成 CO3，此时c(Ca)·c( CO3)＝ 0.011× 0.001 ＝ 1.1× 10>Ksp(CaCO3)，c(Mg)·c( CO3)＝ 0.050 ×0.001 ＝ 5×10

－5

－5

2＋

2－

－

－

2－

2＋

2－

2＋

2＋

2＋

2＋

> Ksp(MgCO3)，由于Ksp(CaCO3)< Ksp(MgCO3)，因此先生成 CaCO3 沉淀，生成沉淀后溶液中

－2＋－7－52－

c( CO23)＝Ksp(CaCO3)/c(Ca)＝4.96×10<1×10，因此 CO3完全沉淀，则无 MgCO3 沉淀

生成，A 对；滤液 M 中c(Ca)＝ 0.010 mol/L，c(Mg)＝ 0.050 mol/L，B 错；滤液 M 加 NaOH 固体调节 pH ＝ 11，此时c(Mg)·c(OH)＝0.050 ×(10)＝5×10>Ksp[Mg(OH)2]，

2＋

2

－

－32

－8

2＋2＋

c(Ca2＋)·c2(OH－)＝0.010×(10－3)2＝1×10－8无 Ca(OH)2沉淀生成，生成沉淀后溶液中c(Mg)＝Ksp[Mg(OH)2]/c(OH)＝5.61×10<1×10

－5

2＋

2

－

－6

，因此 Mg完全沉淀，故滤液 N 中只有 Ca而无 Mg，C 错；若改为加入 4.2 g NaOH 固

－

2＋

2＋2＋2＋

体，则c(OH)＝0.105 mol/L，则 c(Mg

)·c(OH)＝0.050×(0.105)＝5.51×10

2－2－

23

4

>Ksp[Mg(OH)2]，c(Ca

2＋

)·c(OH)＝0.010×(0.105)＝1.10×10

2－2－4

>Ksp[Ca(OH)2]，由于

Ksp[Mg(OH)2]－

)＝0.105－0.05×2＝0.005 mol/L，此时c(Ca)·c(OH)＝0.010×(0.005)＝2.5×10

2＋2－2－

7

9．(2010·浙江理综)已知：

(1)25℃时，弱电解质的电离平衡常数：

Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HSCN)＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Ksp(CaF2)＝1.5×10

－10

.

(2)25℃时，2.0×10 mol·L

－3

－1

氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到

c(HF)、c(F－)与溶液pH的变化关系，如下图所示：

请根据以上信息回答下列问题：

(1)25℃时，将20 mL 0.10 mol·L CH3COOH溶液和20 mL 0.10 mol·L HSCN溶液分别与20 mL 0.10 mol·L NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)变化的示意图为：

－1

－1

－1

反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是________，反应结束后所得两溶液中，c(CH3COO)________c(SCN)(填“＞”、“＜”或“＝”)．

(2)25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka≈________，列式并说明得出该平衡常数的理由________________________．

(3)4.0×10 mol·L HF溶液与4.0×10 mol·L CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0(忽略调节时混合液体积的变化)，通过列式计算说明是否有沉淀产生．

解析：本题主要考查电离平衡和沉淀溶解平衡等知识点，意在考查考生的逻辑思维能力和信息提取的能力．由题给数据可知，相同条件下，HSCN的酸性强于CH3COOH，则等体积、等浓度时，HSCN溶液中的c(H)比CH3COOH溶液中的大，则反应速率要快，最终均与NaHCO3完全反应，得到CH3COONa溶液和NaSCN溶液，酸性越弱，则水解程度越大，所以反应后的溶液中，c(CH3COO)＜c(SCN)．

答案：(1)HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c(H)较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反

＋

－

－

＋

－3

－1

－4

－1

－

－

24

应速率较快 ＜

(2)10

－3.45

(或3.5×10)

－4

cH＋·cF－－＋－

Ka＝，当c(F)＝c(HF)时，Ka＝c(H)，查图中的交点处即为c(F)＝

cHFc(HF)，故所对应的pH即为Ka的负对数

(3)查图，当pH＝4.0时，溶液中的c(F)＝1.6×10 mol·L 溶液中c(Ca)＝2.0×10 mol·L，c(Ca)×c(F)＝5.1×102＋

－4

－1

2＋

2

－

－10

－

－3

－1

＞Ksp(CaF2)，有沉

淀产生．

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