微专题氧化还原滴定

微专题 氧化还原滴定

1．原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

2．试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

3．指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类： (1)氧化还原指示剂。

(2)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。

(3)自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4．实例

(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液

原理：2MnO4＋6H＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋8H2O。

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指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

(2)Na2S2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。

专题训练

1．已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是( ) A．用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液 B．用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂 C．用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂 D．用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂 答案 D

解析 铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子反应完全，达到滴定终点，故A正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；Ag2CrO4是砖红色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故C正确；待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子反应完全时，蓝色不再加深，但是不易观察，不

能判断滴定终点，故D错误。

2．某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I

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发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋4I===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O23===S4O6＋2I。取

mg试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.1000mol·L1Na2S2O3标准溶液滴定，部

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分实验仪器和读数如图所示。

下列说法正确的是( )

A．试样在甲中溶解，滴定管选乙

B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C．丁图中，滴定前滴定管的读数为a－0.50mL

D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 答案 D

解析 A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a＋0.50 mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。

3．(2018·太原模拟)将2.25g铁矿石样品经一系列化学处理，制得铁元素全部为Fe2的

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33待测液250mL，利用反应6Fe2＋Cr2O27＋14H===6Fe＋2Cr＋7H2O对铁矿石中铁元素

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的含量进行测定。

(1)现有烧杯、玻璃棒、量筒、胶头滴管，要配制0.0150mol·L1K2Cr2O7溶液100mL，

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还需要的玻璃仪器是。

(2)取25.00mL待测液进行滴定，平均消耗K2Cr2O7溶液体积为25.00mL，则铁矿石中铁元素的百分含量是(Fe的相对原子质量为56)。

(3)在本实验的滴定过程中，下列操作会使测定结果偏小的是(填写序号)。 a．未用标准K2Cr2O7溶液润洗滴定管 b．锥形瓶中加入待测溶液后，再加少量水 c．锥形瓶在滴定过程中剧烈摇动，有少量液体流出 答案 (1)100mL容量瓶 (2)56% (3)c

解析 (1)准确配制一定物质的量浓度的溶液可以用容量瓶来配制，准确度高。(2)根据

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反应6Fe2＋Cr2O27＋14H===6Fe＋2Cr＋7H2O，可得出6Fe～Cr2O7，消耗K2Cr2O7

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溶液体积为25.00 mL时，物质的量为0.015 0 mol·L1×0.025 L＝0.000 375 mol，铁矿石中

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0.000 375 mol×6×56 g·mol1铁元素的百分含量：×100%＝56%。(3)a项，未用标准K2Cr2O7

0.225 g

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溶液润洗滴定管，则消耗的标准K2Cr2O7溶液偏多；b项，锥形瓶中加入待测溶液后，再加少量水，不影响滴定结果；c项，锥形瓶在滴定过程中剧烈摇动，有少量液体溅出，则消耗的标准K2Cr2O7溶液偏少。