一、选择题
1.所谓真空紫外区,所指的波长范围是 ( )
(1)200～400nm (2)400～800nm (3)1000nm (4)10～200nm 2.比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ）( )
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 3.可见光的能量应( )
(1) 1.24×10～ 1.24×10eV (2) 1.43×10～ 71 eV
(3) 6.2 ～ 3.1 eV (4) 3.1 ～ 1.65 eV 4.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的 ( )
(1)能量越大 (2)波长越长 (3)波数越大 (4)频率越高 5.荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 ( ) (1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低
6. 三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点( ) (1)精密度高,检出限低 (2)用于测定无机元素 (3)线性范围宽 (4)多元素同时测定
4
6
2
7.当弹簧的力常数增加一倍时,其振动频率 ( )
(1) 增加倍 (2) 减少倍 (3) 增加0.41倍 (4) 增加1倍
8. 请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？ ( )
9.下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是 ( ) (1) CH3-OOC-CH2CH3 (2) (CH3)2CH-O-CH(CH3)2 (3) CH3-OOC-CH2-COO-CH3 (4) CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3
10. 某化合物的相对分子质量Mr=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物可能的分子式为 ( )
(1) C4H8O (2) C3H4O2 (3) C3H6NO (4) (1)或(2) 11.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( ) (1) 分子的振动 (2) 分子的转动
(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁 12. 磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的( )
(1) 空间感应磁场 (2) 成键电子的传递 (3) 自旋偶合 (4) 氢键 13.外磁场强度增大时,质子从低能级跃迁至高能级所需的能量 ( ) (1) 变大 (2) 变小 (3) 逐渐变小 (4) 不变化
14. 某化合物在一个具有固定狭峰位置和恒定磁场强度B的质谱仪中分析, 当加速电压V慢慢地增加时, 则首先通过狭峰的是: ( )
(1) 质量最小的正离子 (2) 质量最大的负离子(3) 质荷比最低的正离子 (4) 质荷比最高的正离子
15.某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl的1HNMR谱图上为 ( ) (1) 1个单峰 (2) 3个单峰
(3) 2组峰: 1个为单峰, 1个为二重峰 (4) 2组峰: 1个为三重峰, 1个为五重峰 二、填空题
1. 核磁共振的化学位移是由于 _______________________________________ 而造成的，化学位移值是以 _________________________________为相对标准制定出来的。
2.带光谱是由______________________产生的, 线光谱是由________________产生的 。 3.在分子荧光光谱法中, 增加入射光的强度, 测量灵敏度______________________原因是 __________________________
4.在分子（ＣH3）2ＮＣＨ＝ＣH2中, 它的发色团是_____________________________,在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。
5.在原子吸收法中, 由于吸收线半宽度很窄, 因此测量_______________ 有困难,所以用测量_________________来代替.
6.高分辨质谱仪一个最特殊的用途是获得化合物______________________________。 7.用原子发射光谱进行定性分析时, 铁谱可用作_______________________ 。 8.苯上6个质子是_________等价的，同时也是__________等价的 。
9. 核磁共振波谱中, 乙烯与乙炔, 质子信号出现在低场是 10.CO2经过质谱离子源后形成的带电粒子有 CO2、CO、C、CO2等，它们经加速后进入磁偏转质量分析器，它们的运动轨迹的曲率半径由小到大的次序为 _____________________ 。 11.在核磁共振波谱法中, 记录纸上横坐标自左向右对应于扫描磁场由_____变_____,故称横坐标左端为________场, 右端为________场。 三、计算题
1.计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。
+
+
+
2+
2.将含有色组分X 的500mg试样溶解并稀释至500mL。取此溶液的一部分在1.00cm的吸 收池中, 于400nm处测得吸光度为0.900。将10.0mg纯X 溶于1L相同的溶剂中, 按同样的 操作在0.100cm的吸收池中测得吸光度是0.300, 试求原试样中X 的质量分数。
四、综合题
1．试分析 C-NMR与H-NMR图谱的差别及其原因。
2.欲检测小白鼠血液中有毒金属元素Cd的含量，请： （1）写出你认为最佳的仪器分析方法；
（2）扼要说明所提方法的原理及样品预处理的大致过程。
4.已知一化合物的IR、UV、NMR、MS四谱的数据如下，试推断其结构。图中的主要数据必须用到，阐述条理
13
1
题库题组卷答案： 一、选择题
1. (4) 2. (4) 3. (4) 4. (2) 5. (1) 6. (2) 7. (3) 8. (4) 9. (3) 10. (4) 11. (3) 12. (1) 13. (1) 14. (4) 15. (4) 二、填空题
1. 核外电子云所产生的屏蔽作用的大小不同；TMS（四甲基硅烷）(= 0 )。
2. 分子中电子能级、振动和转动能级的跃迁；原子或离子的外层或内层电子能级的跃迁。 3. 增加( 或提高, 或增大 ) 荧光强度与入射光强度呈正比 4. －Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜ → n→ n→ → 5. 积分吸收 峰值吸收系数
6. 精确的相对分子质量、分子式、化合物的大致类型 7 谱线波长标尺来判断待测元素的分析线 8.化学； 磁。 9.乙烯
10. 因为： CO2 、CO、 C、 CO2 m/z 44 28 12 22 次序为： C、 CO2、 CO、 CO2 11. 弱、强、低、高。 三、计算题
1. [答]根据 WoodWard─Fieser 规则计算 母体基 214 nm 环外双键×5 25 烷基取代×7 35
+
2+
+
+
+
+
+
2+
*
*
*
*
延长一个共轭双键 30 _______________________ 304 nm
2.[答]cs＝（10.0／1）×10＝1.00×10ｇ／Ｌ 0.900＝a×1.00×cx
0.300＝a×0.100×1.00×10
解之: cx＝3.00×10ｇ／Ｌ＝3.00×10ｍｇ／ｍＬ 已知试样的 c＝500／500＝1.00ｍｇ／ｍＬ 所以（cx／c）＝（3.00×10／1.00）＝3.0×10
4． （1）M / M+1 / M+2 =100：7.7：046（2）化学式 C7H14O 及不饱和度U=1
（3） IR谱分析（4）质谱碎片（5）NMR谱分析（6）UV吸收分析（7）结构式
第二套
(一） 单选题
1 使用721型分光光度计时仪器在100％处经常漂移的原因是（ ）。 A 保险丝断了 B 电流表动线圈不通电 C 稳压电源输出导线断了 D 电源不稳定 2 可见-紫外分光度法的适合检测波长范围是（ ）。
A 400-760nm B 200-400nm C 200-760nm D 200-1000nm
3 某有色溶液在某一波长下用2cm吸收池测得其吸光度为0.750，若改用0.5cm和3cm吸收池，则吸光度各为（ ）。
A 0.188/1.125 B 0.108/1.105 C 0.088/1.025 D 0.180/1.120 4 在分光光度法中，应用光的吸收定律进行定量分析，应采用的入射光为（）。 A 白光 B 单色光 C 可见光 D 复合光 5 入射光波长选择的原则是（ ）。
-3
-3
-3
-3
-2
-3
-2
A 吸收最大 B 干扰最小 C 吸收最大干扰最小 D 吸光系数最大
6 如果样品比较复杂，相邻两峰间距离太近，保留值难以准确测量时，可采用（ ）。 A 相对保留值进行定性 B 加入已知物以增加峰高的方法定性 C 利用文献保留值定性 D 利用检测器定性
7 洗涤被染色的吸收池，比色管，吸量管等一般使用（ ）。 A 肥皂 B 铬酸洗液 C 盐酸-乙醇洗液 D 合成洗涤剂 8 下列分子中能产生紫外吸收的是（ ）。 A NaO B C2H2 C CH4 D K2O
9 在分光光度法中，宜选用的吸光度读数范围（ ）。 A 0～0.2 B 0.1～∞ C 1～2 D 0.2～0.8 10 紫外—可见光分光光度计结构组成为（ ）。
A 光源-----吸收池------单色器------检测器-----信号显示系统 B 光源-----单色器------吸收池------检测器-----信号显示系统 C 单色器-----吸收池------光源 ------检测器-----信号显示系统 D 光源-----吸收池------单色器------检测器 11 紫外可见分光光度计中的成套吸收池其透光率之差应为（ ）。 A ＜0.5% B ＜0.1% C 0.1%-0.2% D ＜5% 12 检查气瓶是否漏气，可采用（ ）的方法。
A 用手试 B 用鼻子闻 C 用肥皂水涂抹 D 听是否有漏气声音 13 原子吸收分光光度计的核心部分是 ( )。 A 光源 B 原子化器 C 分光系统 D 检测系统 14 氧气通常灌装在（ ）颜色的钢瓶中 A 白色 B 黑色 C 深绿色 D 天蓝色
15 用原子吸收光谱法测定钙时，加入EDTA是为了消除( )干扰。 A 硫酸 B 钠 C 磷酸 D 镁 16 原子吸收光谱是（ ）。
A 带状光谱 B 线状光谱 C 宽带光谱 D 分子光谱
17 欲分析165～360nm的波谱区的原子吸收光谱， 应选用的光源为（ A 钨灯 B 能斯特灯 C 空心阴极灯 D 氘灯 18 原子吸收光度法的背景干扰，主要表现为（ ）形式。
。 ）A 火焰中被测元素发射的谱线 B 火焰中干扰元素发射的谱线 C 光源产生的非共振线 D 火焰中产生的分子吸收 19 仪器分析中标准储备溶液的浓度应不小于（ ）。 A 1μg/mL B 1mg/mL C 1g/mL D 1mg/L
20 使原子吸收谱线变宽的因素较多，其中（ ）是最主要的。 A 压力变宽 B 温度变宽 C 多普勒变宽 D 光谱变宽
21 原子吸收光谱定量分析中，适合于高含量组分的分析的方法是（ ）。 A 工作曲线法 B 标准加入法 C 稀释法 D 内标法 22 在原子吸收分光光度计中，若灯不发光可（ ）。
A 将正负极反接半小时以上 B 用较高电压（600V以上）起辉 C 串接2～10千欧电阻 D 在50mA下放电
23 原子吸收光谱法中的物理干扰可用下述（ ）的方法消除。
A 扣除背景 B 加释放剂 C 配制与待测试样组成相似的溶液 D 加保护剂 24 装在高压气瓶的出口，用来将高压气体调节到较小压力的是（ ）。 A 减压阀 B 稳压阀 C 针形阀 D 稳流阀 25 选择不同的火焰类型主要是根据（ ）。 A 分析线波长 B 灯电流大小 C 狭缝宽度 D 待测元素性质
26 原子吸收仪器中溶液提升喷口与撞击球距离太近，会造成下面（ ）。 A 仪器吸收值偏大 B 火焰中原子去密度增大，吸收值很高 C 雾化效果不好、噪声太大且吸收不稳定 D 溶液用量减少 27 空心阴极灯的操作参数是（ ）。
A 阴极材料的纯度 B 阳极材料的纯度 C 正负电极之间的电压 D 灯电流 28 由原子无规则的热运动所产生的谱线变宽称为( )。
A 自然变度 B 赫鲁兹马克变宽 C 劳伦茨变宽 D 多普勒变宽 29 原子吸收分析中光源的作用是（ ）。
A 提供试样蒸发和激发所需要的能量 B 产生紫外光 C 发射待测元素的特征谱线 D 产生足够浓度的散射光 30 在原子吸收分析中，下列（ ）内中火焰组成的温度最高。 A 空气-煤气 B 空气-乙炔 C 氧气-氢气 D 笑气-乙炔 31 原子吸收光谱产生的原因是（ ）。
A 分子中电子能级跃迁 B 转动能级跃迁 C 振动能级跃迁 D 原子最外层电子跃迁 32 调节燃烧器高度目的是为了得到（ ）。
A 吸光度最大 B 透光度最大 C 入射光强最大 D 火焰温度最高 33 火焰原子吸光光度法的测定工作原理是（ ）。 A 比尔定律 B 波兹曼方程式 C 罗马金公式 D光的色散原理 34 使用空心阴极灯不正确的是（ ）。
A 预热时间随灯元素的不同而不同，一般20-30分钟以上 B 低熔点元素灯要等冷却后才能移动
C 长期不用，应每隔半年在工作电流下1小时点燃处理 D 测量过程不要打开灯室盖
35 钢瓶使用后，剩余的残压一般为（ ）。
A 1大气压 B 不小于1大气压 C 10大气压 D 不小于10大气压 36 下列几种物质对原子吸光光度法的光谱干扰最大的是（ ）。 A 盐酸 B C 高氯酸 D 硫酸 37 原子吸收光度法中，当吸收线附近无干扰线存在时，下列说法正确的是（ ）。 A 应放宽狭缝，以减少光谱通带 B 应放宽狭缝，以增加光谱通带 C 应调窄狭缝，以减少光谱通带 D 应调窄狭缝，以增加光谱通带 38 关闭原子吸收光谱仪的先后顺序是（ ）。
A 关闭排风装置、关闭乙炔钢瓶总阀、关闭助燃气开关、关闭气路电源总开关、关闭空气压缩机并释放剩余气体
B 关闭空气压缩机并释放剩余气体、关闭乙炔钢瓶总阀、关闭助燃气开关、关闭气路电源总开关、关闭排风装置
C 关闭乙炔钢瓶总阀、关闭助燃气开关、关闭气路电源总开关、关闭空气压缩机并释放剩余气体、关闭排风装置
D 关闭乙炔钢瓶总阀、关闭排风装置、关闭助燃气开关、关闭气路电源总开关、关闭空气压缩机并释放剩余气体
39 把反应 Zn +Cu2+ == Zn2+ +Cu 设计成原电池，电池符号为（ ）。 A （—）Zn | Zn2+|| Cu2+ | Cu（+） B （—）Zn2+| Zn || Cu2+ | Cu（+） C （—）Cu2+| Cu || Zn2+| Zn（+） D （—）Cu | Cu2+ || Zn2+ | Zn（+）
40 测定pH的指示电极为（ ）。
A 标准氢电极 B 玻璃电极 C 甘汞电极 D 银氯化银电极 41 测定水中微量氟，最为合适的方法（ ）。
A 沉淀滴定法 B 离子选择电极法 C 火焰光度法 D 发射光谱法
42 电导滴定法是根据滴定过程中由于化学反应所引起的溶液（ ）来确定滴定终点的。 A 电导 B 电导率 C 电导突变 D 电导率变化
43 在25℃时，标准溶液与待测溶液的pH变化一个单位，电池电动势的变化为（A 0.058V B 58V C 0.059V D 59V
44 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于（ ）。 A 清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 检查电极好坏 45 pH计在测定溶液的pH时，选用温度为（ ）。 A 25℃ B 30℃ C 任何温度 D 被测溶液的温度
46 用氟离子选择电极测定溶液中氟离子含量时，主要干扰离子是（ ）。 A 其他卤素离子 B NO3-离子 C Na+离子 D OH -离子
47 Kij称为电极的选择性系数，通常Kij越小，说明 （ ）。 A 电极的选择性越高 B 电极的选择性越低 C 与电极选择性无关 D 分情况而定
48 电位滴定法测定卤素时，滴定剂为AgNO3，指示电极用（ ）。 A 铂电极 B 玻璃电极 C 银电极 D 甘汞电极 49 玻璃电极的内参比电极是（ ）。
A 银电极 B 氯化银电极 C 铂电极 D 银-氯化银电极 50 在一定条件下，电极电位恒定的电极称为（ ）。 A 指示电极 B 参比电极 C 膜电极 D 惰性电极
51 离子选择性电极在一段时间内不用或新电极在使用前必须进行（ ）。 A 活化处理 B 用被测浓溶液浸泡 C 在蒸馏水中浸泡24小时以上 D 在NaF溶液中浸泡 52 下列关于离子选择性电极描述错误的是（ ）。
A 是一种电化学传感器 B 由敏感膜和其他辅助部分组成 C 在敏感膜上发生了电子转移 D 敏感膜是关键部件，决定了选择性 53 在气相色谱法中，可用作定量的参数是（ ）。
。 ）A 保留时间 B 相对保留值 C 半峰宽 D 峰面积
气相色谱仪除了载气系统、柱分离系统、进样系统外，其另外一个主要系统是( )。 A 恒温系统 B 检测系统 C 记录系统 D 样品制备系统 55 影响氢焰检测器灵敏度的主要因素是( )。
A 检测器温度 B 载气流速 C 三种气的配比 D 极化电压 56 气-液色谱、液-液色谱皆属于（ ）。
A 吸附色谱 B 凝胶色谱 C 分配色谱 D 离子色谱 57 氢火焰检测器的检测依据是（ ）。
A 不同溶液折射率不同 B 被测组分对紫外光的选择性吸收 C 有机分子在氢火焰中发生电离 D 不同气体热导系数不同 58 气液色谱法中，火焰离子化检测器（ ）优于热导检测器。 A 装置简单化 B 灵敏度 C 适用范围 D 分离效果 59 不能评价气相色谱检测器的性能好坏的指标有（ ）。 A 基线噪声与漂移 B 灵敏度与检测限 C 检测器的线性范围 D 检测器体积的大小 60 气相色谱标准试剂主要用于（ ）。
A 定性和定量的标准 B 定性 C 定量 D 确定保留值 61 在气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于（ ）。 A 试样中沸点最高组分的沸点； B 试样中沸点最低的组分的沸点 C 固定液的沸点 D 固定液的最高使用温度 62 在气液色谱固定相中担体的作用是（ ）。
A 提供大的表面涂上固定液 B 吸附样品 C 分离样品 D 脱附样品 63 对气相色谱柱分离度影响最大的是（ ）。
A 色谱柱柱温 B 载气的流速 C 柱子的长度 D 填料粒度的大小 气相色谱分析中， 用于定性分析的参数是（ ）。 A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽
65 在气相色谱分析中，一般以分离度（ ）作为相邻两峰已完全分开的标志。A 1 B 0 C 1.2 D 1.5
66 用气相色谱柱进行分离，当两峰的分离达98%时，要求分离度至少为（ A 0.7 B 0.85 C 1 D 1.5
。 ）67 使用热导池检测器，为提高检测器灵敏度常用载气是（ ）。 A 氢气 B 氩气 C 氮气 D 氧气
68 在气相色谱分析中，一个特定分离的成败，在很大程度上取决于（ ）的选择。 A 检测器 B 色谱柱 C 皂膜流量计 D 记录仪
69 在气相色谱分析流程中，载气种类的选择，主要考虑与（ ）相适宜。 A 检测器 B 汽化室 C 转子流量计 D 记录仪 70 气相色谱分析的仪器中，载气的作用是（ ）。
A 载气的作用是携带样品，流经汽化室、色谱柱、检测器，以便完成对样品的分离和分析。 B 载气的作用是与样品发生化学反应，流经汽化室、色谱柱、检测器，以便完成对样品的分离和分析
C 载气的作用是溶解样品，流经汽化室、色谱柱、检测器，以便完成对样品的分离和分析 D 载气的作用是吸附样品，流经汽化室、色谱柱、检测器，以便完成对样品的分离和分析 （二）多选题
1 检验可见及紫外分光光度计波长正确性时，应分别绘制的吸收曲线是 （ ）。 A 甲苯蒸汽 B 苯蒸汽 C 镨钕滤光片 D 重铬酸钾溶液
2 分光光度法中判断出测得的吸光度有问题，可能的原因包括（ ）。 A 比色皿没有放正位置 B 比色皿配套性不好 C 比色皿毛面放于透光位置 D 比色皿润洗不到位 3 参比溶液的种类有（ ）。
A 溶剂参比 B 试剂参比 C 试液参比 D 褪色参比 4 原子吸收分光光度计的主要部件是（ ）。 A 单色器 B 检测器 C 高压泵 D 光源 5 下列关于空心阴极灯使用描述正确的是（ ）。
A 空心阴极灯发光强度与工作电流有关 B 增大工作电流可增加发光强度 C 工作电流越大越好 D 工作电流过小，会导致稳定性下降 6 下列哪种光源不能作为原子吸收分光光度计的光源（ ）。 A 钨灯 B 氘灯 C 直流电弧 D 空心阴极灯 7 在下列措施中，（ ）不能消除物理干扰。
A 配制与试液具有相同物理性质的标准溶液 B 采用标准加入法测定 C 适当降低火焰温度 D 利用多通道原子吸收分光光度计
8 在原子吸收光谱法测定条件的选择过程中，下列操作正确的是（ ）。 A 在保证稳定和合适光强输出的情况下，尽量选用较低的灯电流 B 使用较宽的狭缝宽度 C 尽量提高原子化温度
D 调整燃烧器的高度，使测量光束从基态原子浓度最大的火焰区通过 9 用相关电对的电位可判断氧化还原反应的一些情况，它可以判断（ ）。 A 氧化还原反应的方向 B 氧化还原反应进行的程度 C 氧化还原反应突跃的大小 D 氧化还原反应的速度 10 膜电位的建立是由于（ ）。
A 溶液中离子与电极膜上离子之间发生交换作用的结果 B 溶液中离子与内参比溶液离子之间发生交换作用的结果
C 内参比溶液中离子与电极膜上离子之间发生交换作用的结果 D 溶液中离子与电极膜水化层中离子之间发生交换作用的结果 11 电位滴定确定终点的方法（ ）。
A E-V曲线法 B △E/△V-V曲线法 C 标准曲线法 D 二级微商法 12 气相色谱法中一般选择汽化室温度（ ）。
A 比柱温高30～70℃ B 比样品组分中最高沸点高30～50℃ C 比柱温高30～50℃ D 比样品组分中最高沸点高30～70℃
13 气相色谱仪器的色谱检测系统是由检测器及其控制组件组成。常用检测器有（ ）。 A 氢焰检测器 B 热导池检测器 C 火焰光度检测器 D 电子捕获检测器 14 使用相对保留值定性分析依据时，选择参照物（S）应注意（ ）。 A 参照物峰位置与待测物相近 B 参照物与样品各组分完全分离 C 参照物应当是容易得到的纯品 D 参照物保留时间越小越好 15 气相色谱分析中使用归一化法定量的前提是（ ）。 A 所有的组分都要被分离开 B 所有的组分都要能流出色谱柱 C 组分必须是有机物 D 检测器必须对所有组分产生响应
试题答案
（一）单选题
1 D；2 C；3 A；4 B；5 C；6 B；7 C；8 B；9 D；10 B；11 A；12 C；13 B；14 D；15 C；
16 B；17 C；18 D；19 B；20 C；21 C；22 B；23 C；24 A；25 D；
26 C；27 D；28 D；29 C；30 D；31 D；32 A；33 A；34 C；35 D；36 D；37 B；38 C；39 A；40 B；41 B；42 C；43 C；44 B；45 D；46 D；47 A；48 C；49 D；50 B；51 A；52 C；53 D； B；55 C；56 C；57 C；58 B；59 D；60 A；61 D；62 A；63 A； A；65 D；66 C；67 A；68 B；69 A；70 A （二）多选题
1 BC；2 ABCD；3 ABCD；4 ABD；5 ABD；6 ABC；7 CD；8 AD；9 ABC；10 AD； 11 ABD；12 AB；13 ABCD；14 BC；15 ABD
第三套 一、选择题：
1．下列化合物中，同时有n→
*
,→→
*
跃迁的化合物是（ ）
A 一氯甲烷 B丙酮 C 1，3－丁二醇 D甲醇
2. 在发射光谱进行谱线检查时，通常采用与标准光谱比较的方法来确定谱线位置，通常作为标准的是（）
A 铁谱 B 铜谱 C 碳谱 D 氢谱
3．有关红外光谱试样处理和制样方法的要求错误的是（ ）
A.利用红外光谱进行结构分析时，为了便于与纯物质的标准光谱进行对照，试样必须是单一组分的纯物质且纯度要大于99%。
B.混合试样测定前要经过分馏、萃取、重结晶等方法进行分离提纯或采用联用方法进行分析，否则各组分光谱相互重叠，谱图很难解析。
C.由于水本身有红外吸收，且严重干扰试样光谱，此外，水还会浸蚀KBr盐片，所以试样中通常不能含有游离水。
D. 固体试样可以采用KBr压片法、石蜡糊法和薄膜法测定红外光谱，液体试样常用液体池和液膜法，气体试样则需要在专用的气体池内进行测定。
E. 试样的浓度和测试厚度对红外光谱分析的影响很大，尤其是对定量分析的影响更大，通常要求光谱中大多数吸收峰的透过率在10%-80%。 4．ICP光源中，产生“趋肤效应”的主要原因是（ ）
A. 焰炬表面的温度低而中心高 B. 原子化过程主要在焰炬表面进行 C. 焰炬表面的温度高而中心低 D. 蒸发过程主要在焰炬表面进行
5. 影响IR频率位移的内部因素说法错误的是（ ）
A.随着取代原子电负性的增大或取代数目的增加，诱导效应增强，吸收峰向低波数移动； B.共轭效应使共轭体系中的电子云密度趋向于平均化，结果使原来的双键略有伸长，使其特征频率向低波数移动；
C.当含有孤对电子的原子与具有多重键的原子相连时，也可以起到类似共轭效应的作用，使其特征频率向低波数移动；
D. 形成氢键时不但会红外吸收峰变宽，也会使基团频率向低波数方向移动； E. 空间位阻效应和环张力效应也常常会导致特征频率的变化。
6. 在原子发射光谱分析中，电离度增大会产生 减弱， 增强。（ ） A. 原子线；离子线 B. 离子线；共振线 C. 共振线；分析线 D. 分析线；原子荧光
7. 下列哪个不是原子吸收峰变宽的主要原因（ ）
A、与原子发生能级间跃迁时激发态原子的有限寿命有关的自然宽度；
B、由于原子在空间作无规则热运动所引起的谱线变宽，称为多普勒变宽或热变宽； C、吸光原子与蒸气中的原子或分子相互碰撞而引起能量的微小变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽，称作压力变宽，又可具体分为劳伦兹变宽、共振变宽或赫鲁兹马克(Holtsmark)变宽；
D、外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象称作场致变宽 8．原子线的自然宽度是由（ ）引起的
A. 原子在激发态的停留时间； B. 原子的热运动； C. 光源不稳定； D. 波粒二象性
9. 原子发射光谱分析所用仪器装置中通常不会包含（ ） A、提供能量，使物质蒸发和激发的光源； B、把复合光分解为单色光的分光仪；
C、进行光谱信号检测的检测器； D、迈克尔逊干涉仪
10. 下列描述错误的是（ ）
A 分析线在测定某元素的含量或浓度时，所指定的某一特征波长的谱线，一般是从第一激发态状态下跃迁到基态时，所发射的谱线。
B 每一种元素都有一条或几条最强的谱线，即这几个能级间的跃迁最易发生，这样的谱线称为灵敏线，最后线也就是最灵敏线。
C 电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频率的光，它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光，叫共振发射线，简称共振线。
D 每种元素均有数条谱线，由于在实际的光谱分析工作中不可能测量所有谱线，因此，应该从中选择灵敏度最高的共振原子线（也即最灵敏线）作为分析线。 11. 在以下因素中，不属动力学因素的是（ ）
A. 液膜厚度 B. 载体粒度 C. 分配系数 D. 扩散速度
12. 测定有机溶剂中的微量水，下列四种检测器宜采用（ ）
A. 氢火焰离子化检测器 B. 热导池检测器 C. 火焰离子化检测器 D. 电子捕获检测器
13. 镇静剂药的气相色谱图在3.50min时显示一个色谱峰，峰底宽度相当于 0.90min，在1.5m的色谱柱中理论塔板数是（ ）
A. 124 B. 242 C. 484 D. 62
14. 若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 0.68，若要使它们完全分离，则柱长(m)至少应为（ ）
A. 2 B. 5 C. 0.5 D. 9
15. 在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的（ ）
A. 理论塔板数 B. 载体粒度 C. 扩散速度 D. 分配系数
16. 应用新的热导池检测器后，发现噪音水平是老的检测器的一半，而灵敏度加倍，与老的检测器相比，应用新的检测器后使某一有机物的检测限是（ ）
A. 基本不变 B. 增加原来的 1/4 C. 减少为原来的 1/4 D. 减少为原来的 1/2 17. 根据范弟姆特方程式，在高流速情况下，影响柱效的因素主要是（ ）
A. 传质阻力 B. 涡流扩散 C. 柱弯曲因子 D. 纵向扩散 18. 色谱法作为分析方法之一, 其最大的特点是（ ） A. 分离有机化合物 B. 依据保留值作定性分析 C. 依据峰面积作定量分析 D. 分离与分析兼有
19. 用色谱法对复杂未知物进行定性分析的最有效方法是（ ）
A. 利用已知物对照法定性 B. 利用色谱-质谱联用定性 C. 利用文献保留数据定性 D. 利用检测器的选择性定性
20. 当用硅胶-十八烷为固定相, 甲醇和水(75:25)为流动相, 对下列哪一种化合物时, 保留时间最长?（ ）
A. 萘 B. 苯 C. 蒽 D. 甲苯 21. 用NaOH直接滴定法测定H3BO3含量能准确测定的方法是（ ）
A 电位滴定法 B 酸碱中和法 C 电导滴定法 D 库伦分析法 E 色谱法
22. 电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（ ）。
A 玻璃电极 B 甘汞电极 C银电极 D 铂电极 E 复合甘汞电极 23. 用酸度计测定溶液的pH值时，一般选用（ ）为指示电极。
A. 标准氢电极；B.饱和甘汞电极；C.玻璃电极； D.银丝电极。
24. 已知在c(HCl)=1mol/L的HCl溶液中：ΦCr2O7/Cr=1.00V, ΦFe/Fe=0.68V。若以
K2CrO7滴定Fe时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（ ） A 二苯胺（Φ=0.76V）； B 二甲基邻二氮菲—Fe（Φ=0.97V）； C 次甲基蓝（Φ=0.53V）； D 中性红（Φ=0.24V）； E 以上都行 25. 库仑滴定不宜用于（ ）
（A）常量分析 （B）半微量分析 （C）微量分析 （D）痕量分析 26. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于（ ）
(A) 内外玻璃膜表面特性不同 (B) 内外溶液中 H 浓度不同
(C) 内外溶液的 H 活度系数不同 (D) 内外参比电极不一样
+
+
3+
2+
2-3+
3+
2+
＋
＋
27．若K离子选择性电极对Na离子的选择性系数的数值越大，说明该电极抗钠离子 干扰的能力（ ）。
（A） 越强； （B）越弱； （C）无法确定；（D） 时强时弱； 28．质谱图中不可能出现的有： （ ）
A．分子离子峰； B．同位素离子峰；
C．碎片离子峰； D．带有自由基的分子碎片峰。
29. 进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（ ）。
A 保持不变 B 大于分解电压 C 小于分解电压 D等于分解电压 E 等于反电动势
30. 用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ）
A. 校正曲线法 B. 直接比较法 C. 一次加入法 D. 增量法 二、填空题
1. 气相色谱分析中等极性组分首先选用_________________固定液，组分基本按_________________顺序流出色谱柱。
2. 分配系数只随_________________、_________________变化，与柱中两相_________________无关。
3. 气相色谱分析内标法定量要选择一个适宜的_________________，并要与其它组分_________________。
4. 依据固定相和流动相的相对极性强弱，把________________________________________称为反相分配色谱法。
5. 色谱峰越窄，表明理论塔板数越_____；理论塔板高度越小，柱效能越_________。 6. 在等离子体矩焰中，位于中心的激发态原子发出的辐射被边缘的同种基态原子吸收，导致谱线中心强度降低的现象，称为_____________。原子浓度很低时，一般不出现这种现象。随着浓度增加，这种现象将会增强，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为_____________。 7. X-射线荧光光谱分析法中，待测元素经X-射线光源提供合适波长的X-射线照射后，发生X-射线吸收，产生_____________效应，逐出元素内层的电子而留下空穴，此时的原子处于不稳定状态，较外层轨道上的电子发生跃迁来填充空穴，并发射出待测元素的特征X-射线荧光，其波长与初级X-射线相比_____________（填写：长、相等、短）。
8. X-射线荧光光谱仪按其分光原理可以分为两类：_____________、_____________。 9. 化学发光是指在化学反应过程中由_____________激发物质所产生的发光现象以及生物体系中的化学发光现象，后者也称为生物发光。化学发光分析测量装置十分简单，试样发光体系自身为光源，不需要_____________。
10. 对于多电子原子而言，由于总角量子数L与总自旋量子数S之间存在着电磁相互作用，可产生（2S+1）个裂分能级，称为_____________。元素由第一激发态到基态的跃迁最容易发生，需要的能量最低，产生的谱线也最强，该谱线称为_____________。
11．极谱法是一种特殊的伏安分析法，其特殊性在于使用一支 电极，一支 电极。
12．在NMR 谱法中，影响化学位移的因素有 、 等。
13. 电池中Zn︳ZnSO4︳CuSO4︳Cu 极为正极， 极为负极。
14. 极谱法定量分析的依据
是 。
15. 某钠电极，其选择性系数KNa+,H+约为30。如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的pH值应大于________。 16. 在乙醇分子的核磁谱图中，有 类不同的氢原子，峰面积比相应为 。 三、简答与计算
1、 简述光分析仪器的基本流程，并至少各举一例说明各基本单元所用的器件
2、 为什么分子的荧光波长比激发光波长长？而磷光波长又比荧光波长长？两者有哪些共
性和不同？
一、单项选择题 1 B 11 C 21 C
二、填空题
1. 中极性 沸点
2. 柱温 柱压 体积 3. 内标物 完全分离
4. 固定相极性小于流动相的极性的色谱法 5. 多 高 6. 自吸 自蚀 7. 光电转换 长
8. 能量色散 波长色散 9. 化学反应能 单色器分光
10. 谱线的多重性 共振线（或特征谱线） 11. 一个极化电极和一个去极化电极 12. 电负性 、磁各向异性 13. Cu ，Zn 14极限扩散电流 15. 6
16. 3、 3：2：1
2 A 12 B 22 D 3 A 13 B 23 C 4 C 14 B 24 B 5 A 15 D 25 A 6 A 16 C 26 C 7 D 17 A 27 B 8 A 18 D 28 D 9 D 19 B 29 B 10 C 20 C 30 B 三、简答与计算
1. 光分析仪器种类很多，原理各异，但均涉及以下过程：提供能量的能源及辐射控制、辐射能与待测物质之间的相互作用，信号发生、信号检测、信息处理与显示等。（首先是被测物质与辐射能作用后，通过信号发生部分产生包含物质某些物理或化学性质信息的分析信号，再由信号检测部分将分析信号转变为易于测量处理的电信号，最后由信息处理与显示部分将信号和结果以展现出来，变成人们可以观看的形式。）
光分析仪器通常包括五个基本单元：光源、单色器、试样室、检测器、信息处理与显示装置。
光源：在光谱分析中通常根据方法特征采用不同的光源，如：可见光谱分析法中通常使用钨灯，而紫外光谱分析法中通常使用氢灯和氘灯，红外光谱分析法中经常使用能斯特灯。
单色器：作用是将多色光色散成光谱带，提供光谱带或单色光。是光分析仪器的核心部件之一，其性能决定了光分析仪器的分辨率。包括色散元件(光栅与棱镜)，狭缝、准直镜等元件。
检测器有光检测器和热检测器两种，光检测器可分为单道型检测器和阵列型（多道型）检测器，单道型检测顺有光电池检测器、光电管检测器和光电倍增管检测器等，阵列型检测器有光电二极管阵列检测器和电荷转移元件阵列检测器等。热检测器有真空热电偶检测器和热电检测器。
信息处理与显示装置主要是计算机，配合专用的工作站进行数据处理并显示在计算机屏幕上。
2. 1、分子吸收外界光辐射以后，价层电子吸收能量发生能级跃迁，从基态跃迁到激发态，高能态的电子不稳定需要释放多余的能量，可以通过多种途径实现，其中之一是以光辐射的形式释放能量，回到基态，2、电子由第一激发单重态最低能级回到基态时发射的光称为荧光，而电子由第一激发三重态最低能级回到基态时发射的光称为磷光。3、由于分子受到光激发以后，可能跃迁到高电子能级的各个振动能级上，而不是只有第一激发单重态的最低能级，由 ΔE=hν和c=λν 可知，荧光波长比激发光波长长，类似的，由于三重态对应的是自旋平行而单重态对应的是自旋相反，根据量子力学原理可知第一激发三重态比第一激发单重态的能级还要小一些，因此，磷光波长又比荧光波长长。4、两者均属于分子从激发态回到基态的光子发射过程，都具有两个特征光谱——激发光谱和发射光谱，其不同之处除了波
-8-4
长不同以外，其发射时间也有不同——荧光大约在10s左右，而磷光则在10-100s之间。
第四套
1. 下列方法中，不属于常用原子光谱定量分析方法的是（ ） A. 校正曲线法； B. 标准加入法； C. 内标法； D. 都不行 2. 光电直读光谱仪中，若光源为ICP，测定时的试样是（ ） A. 固体； B. 粉末； C. 溶液； D. 不确定
3. 紫外－可见吸收光谱光谱图中常见的横坐标和纵坐标分别是（ ）
A.吸光度和波长； B. 波长和吸光度； C. 摩尔吸光系数和波长； D. 波长和摩尔吸光系数
4. 紫外－可见检测时，若溶液的浓度变为原来的2倍，则物质的吸光度A和摩尔吸光系数
ε的变化为（ ）
A. 都不变； B. A增大，ε不变； C. A不变，ε增大；D. 都增大 5. 荧光物质的激发波长增大，其荧光发射光谱的波长（ ）
A. 增大； B. 减小； C. 不变； D. 不确定 6. 下列红外制样方法中，常用于液体样品制备的是（ ）
A. 液膜法； B. 压片法； C. 糊状法； D. 都是 7. 采用KBr压片法制备红外光谱样品时，样品和KBr的浓度比大约为 ( ) A. 1:1000； B. 1:200； C. 1:10； D. 1:1 8. 用恒电流滴定法测砷时，溶液中发生的反应为（ ）
A. 2I－＝I2＋2e； B. I2＋2e＝2I－ ； C. I2＋AsO2－＋4OH－＝AsO43－ ＋2H2O； D. 都有
9. 在气相色谱定量分析方法中，要求所有组分全部流出色谱柱并能产生可测量的色谱峰的是（ ）
A. 归一化法； B. 内标法； C. 外标法； D. 峰高加入法
10. 在气相色谱法中，用非极性固定相SE-30分离己烷、环己烷和甲苯混合物时，它们的流出顺序为（ ）
A. 环己烷、己烷、甲苯； B. 甲苯、环己烷、己烷 C. 己烷、环己烷、甲苯； D. 己烷、甲苯、环己烷 11. 反相液相色谱固定相和流动相的极性分别为（ ）
A. 极性、非极性； B. 非极性、极性； C. 都为非极性； D. 都为极性 12. 以下那种方法不可以改变电渗流的方向 ( )
A. 改变电场方向； B. 改变缓冲溶液的pH； C. 改变毛细管内壁的电荷性； 13. 下列样品最适宜在负电模式下进行质谱检测的是 ( ) A. 乙酸； B. 十二胺； C. 苯
二、判断题（正确的填T，错误的填F）
1.原子吸收光谱法可用于大部分非金属元素的测定。（ ） 2.原子发射光谱中使用的光源有等离子体、电弧、高压火花等。（ ） 3.紫外－可见吸收光谱的样品池均一般采用玻璃比色皿。（ ）
4.红外吸收光谱做背景测试的目的主要是为了扣除空气中水和二氧化碳的红外吸收。（ ） 5.紫外－可见吸收光谱是电子光谱，它和红外吸收光谱都属于分子光谱。（ ） 6.用氟离子选择性电极测F－ 应在强酸性介质中进行。（ ）
7.氟离子选择性电极在使用前需进行清洗，使其在去离子水中的响应小于－370 mV。（ ） 8.气液色谱实现混合组分分离的主要依据是不同组分在流动相中的分配系数不同。（ ） 9.在毛细管电泳中，中性物质没有电渗速度，有电泳速度。（ ）
10.在分析酸性样品苯甲酸时，质谱仪器应该在正电模式下工作。( )
11.质谱的工作原理是根据物质的质荷比不同来对物质进行分离检测的。( )
参
一、选择题C C B B C A B A A C B B A 二、判断题F T F T T F T F F F F T
第五套 一、选择题
1. 火焰原子吸收光谱法常用的光源为（ ）
A. 钨灯； B. 空心阴极灯； C. 氘灯； D. 都可以
2. 原子发射光谱是利用谱线的波长及其强度进行定性何定量分析的，被激发原子发射的谱线不可能出现的光区是（ ）
A. 紫外； B. 可见； C. 红外； D. 不确定
3. 用分光光度计检测时，若增大溶液浓度，则该物质的吸光度A和摩尔吸光系数ε的变化为（ ）
A. 都不变； B. A增大，ε不变； C. A不变，ε增大； D. 都增大 4. 荧光物质发射波长λem和激发波长λex的关系为（ ）
A. λem> λex； B. λem＝λex； C. λem< λex； D. 不确定 5. 下列红外制样方法中，常用于液体样品制备的是（ ） A. 液膜法； B. 压片法； C. 糊状法； D. 都是
6. 用氟离子选择性电极测F－ 时往往许须在溶液中加入柠檬酸盐缓冲溶液，其作用主要有（ ）
A. 控制离子强度；B. 消除Al3＋，Fe3＋ 的干扰；C. 控制溶液的pH值； D. 都有 7. 库仑滴定法滴定终点的判断方式为（ ）
A. 指示剂变色法； B. 电位法； C. 电流法 D. 都可以
8. 铁氧化还原峰峰电流ip与铁浓度c及电势扫描速度v之间的关系分别为（ ）。
A. ip与c和v均成正比； B. ip与c和v1/2 成正比； C. ip与c1/2和v成正比； D. ip与c1/2和v1/2 成正比
9. 在气相色谱法中，用非极性固定相SE-30分离己烷、环己烷和甲苯混合物时，它们的流出顺序为（ ）
A. 环己烷、己烷、甲苯； B. 甲苯、环己烷、己烷； C. 己烷、环己烷、甲苯； D. 己烷、甲苯、环己烷
10. 用反相色谱法分离芳香烃时，若增加流动相的极性，则组分的保留时间将（ ） A. 增加；B. 减少；C. 不变；D.不确定
11. 毛细管电泳分离正、负电荷和中性三种样品，分离条件为pH=8.0的磷酸缓冲液，正电压+20 KV，假设所分析样品都能够出峰，其可能出峰顺序为（ ）
A. 正，负，中；B. 正，中，负；C. 负，中，正；D. 负，正，中。 12. 下列不属于质谱仪器的组成部分的是 ( )
A. 离子源 B. 真空系统 C. 质量分析器 D. 色谱柱 二、判断题（每题4分，共48分。将答案填在下表中，不填不得分） 1. ICP光源具有环形通道、高温、惰性气氛等优点。（ ） 2.紫外吸收光谱主要用于有色物质的定性和定量分析。（ ）
3.紫外光谱仪的检测光与入射光在一条直线上，而荧光光谱仪的检测光与入射光成90度。 （ ） 4.通常，测试某样品红外吸收光谱最主要的目的是定量测定样品中某痕量组分的含量。（ ） 5.用氟离子选择性电极测F－ 的基本原理是其电极电位与氟离子活度的对数之间存在线性关系。（ ）
6.恒电流滴定法测砷时，滴定剂I2是由滴定管加入的。（ ）
7.氧化峰峰电流和还原峰峰电流比值是否接近于1是判断一个简单电化学反应是否可逆的重要依据。（ ）
8.在气相色谱定量分析中，为克服检测器对不同物质响应性能的差异，常需引入校正因子。（ ）
9.分配色谱中，组分在色谱柱上的保留程度取决于它们在固定相和流动相之间的分配系数。（ ）
10.毛细管电泳实验，在pH=7.0的磷酸缓冲液，正电场条件下，邻、间、对位硝基苯酚的出峰顺序为：间，邻，对。（ ）
11.质谱的工作原理是根据物质的质荷比不同来对物质进行分离检测的。( )
参
一、选择题B C B A A D D B C A B D D 二、判断题T F T F T F T T T T T T
第六套
1. 原子吸收光谱法中常用的光源是什么？
2. 原子发射光谱是根据什么来定性和定量分析的？
3. 紫外－可见光谱测量与荧光光谱测量的比色皿有何不同？为什么？
4. 你认为紫外-可见吸收分光光度法与荧光分光光度法各有何特点？如何提高定量分析的
灵敏度？
5. 溴化钾压片制样有时会造成谱图基线倾斜，为什么？什么样的固体样品不适合采用溴化
钾 压片制样？
6. 核磁共振检测最常用的内标是什么？测试时为什么要锁场？
7. 用循环伏安法测定K3Fe(CN)6的电极反应参数，请问K3Fe(CN)6的峰电流ip与其浓度c
是否具有线性关系？ip与扫速v呢?
8. 简述毛细管电泳法分离邻、间、对硝基苯酚的基本原理。
9. 当采用归一化法进行气相色谱定量分析时，进样量是否需要非常准确？为什么？ 10. 反相高效液相色谱法中，常用的流动相有哪些？
参
1.空心阴极灯、无极放电灯。
2.元素特征谱线定性；欲测元素谱线强度定量。
3.紫外－可见：两通石英或玻璃比色皿，测透射光强变化，光路为直线；荧光：四通石英比色皿，测发射光强度变化，光路成90度。
4.紫外：应用范围更广；荧光：灵敏度更高。提高灵敏度方法：选择合适溶剂、溶液pH值等，紫外还可在最大吸收波长处测量或增加光程，荧光还可增加激发光强度。 5. (1）混合不均匀，固体样品在KBr中分散不好，颗粒较大，从而导致光散射。（2）液、气态样品；易腐蚀、易氧化样品；可以与KBr发生化学反应的样品；不易研磨均匀的高分子样品。
6.四甲基硅烷（TMS）； 保持场强不变，确定准确的化学位移值。 7.是；ip与v不成线性，与v1/2 成线性。
8.在毛细管电泳法分离邻、间、对硝基苯酚的实验中，同时存在电泳和电渗。对三者而言，电渗速度是一样的，但电泳速度不同，因为三者的pKa值不同，电离成都不同。基于迁移速度的差异，因此三者能够分开。
9.不需要。因为归一化法测定的是各组分相对含量，与进样量大小无关。 10.极性流动相，如甲醇、乙氰、四氢呋喃、水以及它们的混合液等。
第七套
一．选择题： 1．可见光的波长范围是：--------------------------------------------------------------（ ） A．10-200 nm B．200-400 nm C．400-760 nm D．760-2500 nm
2．线光谱是物质受外界能量作用后，由于以下何种能级跃迁产生的？-------（ ） A．分子转动 B．分子振动 C．分子中键电子 D．原子外层电子
3．分子紫外可见光谱的四种类型电子能级跃迁，需要能量最大的是：------（ ） A．σ→σ* B．n→σ* C．n→π* D．π→π* 4．紫外可见分光光度计中提供紫外光辐射的光源是：------------------------------（ ） A．卤素灯 B．空心阴极灯 C．能斯特灯 D．氘灯
5.空心阴极灯内温度的升高，将导致其发射谱线宽度：-----------------------（ ） A. 变宽 B. 变窄 C. 不变 D. 不确定
6．原子吸收光谱定量分析中的标准加入法，可以消除下列哪种干扰？---------（ ） A．分子吸收 B．背景吸收 C．光散射 D．基体效应
7．下列几种分子中，无红外活性的是：------------------------------------------------（ ） A．H2O B．CO2 C．N2 D．CH4 8．下列哪个化学键的伸缩振动频率最高？-------------------------------------------
（ ）
A．C-N 键 B．C-O键 C．N-H键 D．C-C键 9．红外光谱测得S-H键的伸缩振动频率为2000 cm－1，则可推测S-D键的伸缩振动频率为：------------------------------------------------------------------------------（ ）
A．1000 cm－1 B．1440 cm－1 C．2000 cm－1 D．2880 cm－1
10．在气相色谱分析中，保留值实际上所反映的分子间的相互作用力是：-----（ ） A．组份和组份 B．载气和固定液 C．组份和固定液 D．组份和载气
11．高效液相色谱柱具有较高的理论塔板数，其主要原因是：--------------------（ ） A．柱径较粗 B．填料粒径小且均匀 C．固定液用量大 D．柱长较长
12．欲用气相色谱法测定某样品中的微量水份，只能选用的检测器是：--------（ ） A．氢火焰 B．热导池 C．电子俘获 D．差示折光
13．分析环境样品痕量含氯农药残留物，下列色谱分析方法最可行的是：-----（ ） A．HPLC反相模式分离—示差折光检测 B．GC分离—ECD检测 C．GC分离— TCD检测器 D．.HPLC离子交换模式分离—UV检测 14．衡量色谱柱柱效的指标是：------------------------------------------------------（ ） A．理论塔板数 B．保留时间 C．分离度 D．分配系数
15．质谱仪磁质量分析器中对碎片离子偏转半径大小无直接影响的是：----（ ） A. 加速电压 B. 磁场强度 C. 离子结构 D. 离子质荷比
二．填空题：
1．石墨炉原子化器工作过程的四个步骤是 、 、 和 。
2．富燃性火焰的燃料气/助燃气的比例 化学计量值，常用于易形成 的元素的测定。
3．用原子吸收方法测定试样中的钙含量时，常加入一定量的锶离子，其目的是作 。
4．分子产生红外吸收的条件是____________________和____________________。 5．在中红外区，常把4000-1250cm-1左右的区域称为 ，而把1250-650cm-1左右的区域称为 。 6．色谱分析的定量依据是色谱流出曲线的 ；定性依据是色谱流出 3 曲线的 。
7．气相色谱检测器中，常用的浓度型检测器有 和 两种。 8．气液色谱固定相的固定液是包覆在_________表面的，固定液的极性大小可用__________来表示，选择固定液的基本原则是__________________________。
9．质谱法与红外、紫外等波谱法不同之处在于，它是通过检测样品被离子化后产生各种离子的 和 两个质谱图信息进行分析。
三．问答题（每题5分，共20分）：
1．标准曲线法和标准加入法是仪器分析中常用的定量方法。请简要说明这两种方法的优缺点及适用场合。
2．请比较原子吸收分光光度计和紫外—可见分光光度计的组成结构，指出二者有何不同之处？并解释为什么？
3．结合Van Deemter 方程说明在高效液相色谱法（HPLC）中采取了哪些措施以获得高分离效率？
4．简要说明干涉型（快速傅立叶变换）红外光谱仪的结构特点。与普通色散型红外光谱仪比较，干涉型仪器在分析性能上有哪些优势？
四．计算题：
1．已知C的相对原子量为12.011 g/mol，O的相对原子量为15.999 g/mol，C=O键的力常数k为12.06 N/cm 。请计算羰基伸缩振动频率。
2. 在Ca元素的原子吸收光谱分析中，一份试样溶液给出的吸光度值为0.435，将1mL 100ppm的Ca标准溶液加入到9mL的试样溶液当中，测所得溶液的吸光度值为0.835，求试样中Ca的浓度是多少ppm?
3．为测定物质i的校正因子，将4.500克的物质i（纯度为98.5%）和1.500克的标准物质苯（纯度也为98.5%）混匀后进样，从所得色谱图上测得两峰的峰面积分别为Ai =284.0mm2 ，A苯 =71.00mm2 ，求物质i的相对质量校正因子fW 。
4．采用反相高效液相色谱法C18ODS色谱柱分离测定A、B两组分，其色谱峰保留时间分别为tRA=15分23秒，tRB=16分18秒，t0=53秒，半峰宽（峰宽）分别为W1/2A=20秒（WA=34秒），W1/2B= 25秒（WB=43秒）。 求：（1）A、B两色谱峰各自的理论塔板数。 （2）A、B两色谱峰的分离度。
参
一．选择题： 1：D；2：D；3：A；4：D；5：A；6：D；7：C；8：C；9：B；10：C； 11：B；12：B；13：B；14：A；15：C
二．填空题：
1：干燥，灰化，原子化，除残 2：大于, 难溶氧化物
3：作为消电离试剂来消除电离干扰
4：辐射具有满足物质振动跃迁所需能量，辐射与物质之间有相互偶合作用 5：特征区，指纹区 6：峰面积，保留时间
7：热导池检测器，电子俘获检测器 8：担体，相对极性（麦氏常数），相似相溶 9：质荷比，丰度 三．简答题：
1．标准曲线法：优点：简便、快速； 缺点：准确度较差；适用于对分析准确度要求不高，样品数量多，要求尽快得到分析结果的场合。 标准加入法：优点：准确度高； 缺点：方法复杂，费时费试剂；适用于对分析准确度要求较高，而样品数量不多的场合。
2．原子吸收分光光度计的原理光路为： 光源（空心阴极灯）→原子化器→单色器（光栅）→光电检测器 而紫外-可见分光光度计的原理光路为： 光源（钨灯或氘灯）→单色器（光栅）→吸收池→光电检测器 比较可知，二者的单色器位置不同。其原因是： 原子吸收分光光度计中分光系统的作用是将被基态原子蒸汽吸收后的特征谱线与原子化过程中产生的其他干扰谱线分离开来，所以其单色器应置于原子化器之后。 紫外-可见分光光度计中分光系统的作用是将光源发出的连续光谱色散为单色光，所以其单色器应置于光源之后。 3．根据Van Deemter 方程，HPLC中主要采取了以下几种措施来获得高分离效率： （1）使用薄的固定相层。 （2）使用小的颗粒填料，减小固定相粒度。 （3）采用混合载液或梯度淋洗技术。
4．主要结构特点是采用激光器作为光源，以迈克逊干涉仪为核心，测定样品经过光源辐射后的干涉吸收谱，并用计算机进行快速傅立叶变换得到一般的频率吸收谱。 优势：灵敏度高，分辨率好，扫描范围大、速度快。
第八套
一、单项选择题
1、在原子发射光谱分析（简称AES）中，光源的作用是对试样的蒸发和激发提供所需要的能量。若对某种低熔点固体合金中一些难激发的元素直接进行分析，则应选择（ ）。 ①直流电弧光源，②交流电弧光源，③高压火花光源，④电感耦合等离子体（简称ICP）光源
2、在AES分析中，把一些激发电位低、跃迁几率大的谱线称为（ ）。 ①共振线，②灵敏线，③最后线，④次灵敏线
3、待测元素的原子与火焰蒸气中其它气态粒子碰撞引起的谱线变宽称为（ ）。 ①多普勒变宽，②罗伦兹变宽，③共振变宽，④自然变宽
4、在原子吸收光谱（简称AAS）分析中，把燃助比与其化学反应计量关系相近的火焰称作（ ）。
①中性火焰，②富燃火焰，③贫燃火焰，④等离子体炬焰
5、为了消除AAS火焰法的化学干扰，常加入一些能与待测元素（或干扰元素）生成稳定络
合物的试剂，从而使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物，这类试剂叫（ ）。 ①消电离剂，②释放剂，③保护剂，④缓冲剂
6、为了同时测定废水中ppm级的Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr，最好应采用的分析方法为（ ）。
①ICP-AES，②AAS，③原子荧光光谱（AFS），④紫外可见吸收光谱（UV-VIS）
7、在分子吸收光谱中，把由于分子的振动和转动能级间的跃迁而产生的光谱称作（ ）。
①紫外吸收光谱（UV），②紫外可见吸收光谱，③红外光谱（IR），④远红外光谱 8、双光束分光光度计与单光束分光光度计比较，其突出的优点是（ ）。
①可以扩大波长的应用范围，②可以采用快速响应的探测系统，③可以抵消吸收池所带来的误差，④可以抵消因光源的变化而产生的误差
10、某物质能吸收红外光波，产生红外吸收光谱图，那么其分子结构中必定（ ）。 ①含有不饱和键，②含有共轭体系，③发生偶极矩的净变化，④具有对称性 11、饱和酯中C=O的IR伸缩振动频率比酮的C=O振动频率高，这是因为（ ）所引起的。 ① I效应，② M效应，③ I < M，④ I > M
12、具有组成结构为：光源→单色器→吸收池→检测器的分析仪器是（ ）光谱仪。 ①AES，②AAS，③UV-VIS，④IR
13、氢核发生核磁共振时的条件是（ ）。
① ∆E = 2 µ H0，② E = h υ0，③ ∆E = µ β H0，④ υ0 = 2 µ β H0 / h
15、在质谱（MS）分析中，既能实现能量聚焦又能实现方向聚焦，并使不同em的离子依次到达收集器被记录的静态质量分析器是指（ ）质谱仪。 ①单聚焦，②双聚焦，③飞行时间，④四极滤质器 16、一般气相色谱法适用于（ ）。
①任何气体的测定，②任何有机和无机化合物的分离测定，③无腐蚀性气体与在气化温度下可以气化的液体的分离与测定，④无腐蚀性气体与易挥发的液体和固体的分离与测定 17、在气相色谱分析中，影响组分之间分离程度的最大因素是（ ）。 ①进样量，②柱温，③载体粒度，④气化室温度
18、涉及色谱过程热力学和动力学两方面因素的是（ ）。 ①保留值，②分离度，③相对保留值，④峰面积
19、分离有机胺时，最好选用的气相色谱柱固定液为（ ）。 ①非极性固定液，②高沸点固定液，③混合固定液，④氢键型固定液
20、为测定某组分的保留指数，气相色谱法一般采用的基准物是（ ）。 ①苯，②正庚烷，③正构烷烃，④正丁烷和丁二烯
21、当样品较复杂，相邻两峰间距太近或操作条件不易控制稳定，要准确测定保留值有一定困难时，可采用的气相色谱定性方法是（ ）。 ①利用相对保留值定性，②加入已知物增加峰高的办法定性，③利用文献保留值数据定性，④与化学方法配合进行定性
22、气相色谱分析使用热导池检测器时，最好选用（ ）做载气，其效果最佳。 ① H2气，② He气，③ Ar气，④ N2气
23、在液相色谱分析中，提高色谱柱柱效的最有效的途径是（ ）。
①减小填料粒度，②适当升高柱温，③降低流动相的流速，④降低流动相的粘度
二、判断题
1、凡是基于检测能量作用于待测物质后产生的辐射讯号或所引起的变化的分析方法均可称
为光分析法。（ ）
2、用电弧或火花光源并用摄谱法进行AES定量分析的基本关系式是: lg R = b lg C + lg a （ ）
3、单道双光束原子吸收分光光度计，既可以消除光源和检测器不稳定的影响，又可以消除火焰不稳定的影响。（ ）
4、朗伯比尔定律既适用于AAS的定量分析，又适用于UV-VIS和IR的定量分析。（ ） 5、红外光谱中，化学键的力常数K越大，原子折合质量µµµµ越小，则化学键的振动频率越高，吸收峰将出现在低波数区，相反则出现在高波数区。（ ）
6、在核磁共振即NMR谱中，把化学位移相同且对组外任何一个原子核的偶合常数也相同的一组氢核称为磁等价，只有磁不等价的核之间发生偶合时才会产生峰的。（ ） 7、在质谱仪的质量分析器中，质荷比大的离子偏转角度大，质荷比小的离子偏转角度小，从而使质量数不同的离子在此得到分离。（ ） 三、
1. 光谱是由于物质的原子或分子在特定能级间的跃迁所产生的，故根据其特征光谱的（ ）进行定性或结构分析；而光谱的（ ）与物质的含量有关，故可进行定量分析。 2. AES定性分析方法叫（ ），常用的AES半定量分析方法叫（ ）。 3. 在AAS分析中，只有采用发射线半宽度比吸收线半宽度小得多的（ ），且使它们的中心频率一致，方可采用测量（ ）来代替测量积分吸收的方法。
4. 物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中（ ）及（ ）的特性，而不是它的整个分子的特性。
5. 把原子核外电子云对抗磁场的作用称为（ ），由该作用引起的共振时频率移动的现象称为（ ）。
6. 质谱图中可出现的质谱峰有（ ）离子峰、（ ）离子峰、碎片离子峰、重排离子峰、亚稳离子峰和多电荷离子峰。
7. 一般而言，在色谱柱的固定液选定后，载体颗粒越细则（ ）越高，理论塔板数反映了组分在柱中（ ）的次数。 四、回答下列问题
1、ICP光源与电弧、火花光源比较具有哪些优越性？
2、什么叫锐线光源？在AAS分析中为什么要采用锐线光源？
3、红外光谱分析中，影响基团频率内部因素的电子效应影响都有哪些？
4、何谓色谱分析的分离度与程序升温？ 一、
1、③；2、②；3、②；4、①；5、③； 6、①；7、③；8、③；9、②，③；10、③； 11、④；12、③；13、④；14、③；15、②； 16、③；17、②；18、②；19、④；20、③； 21、
②；22、①；23、① 二、
1、√，2、╳，3、╳，4、√，5、╳，6、√，7、╳ 三、
1、波长(或波数、频率)，强度（或黑度、峰高）
2、光谱图（或铁光谱图、标准光谱图）比较法，谱线强度（或谱线黑度、标准系列）比较法或数线（显线）法 3、锐线光源，峰值吸收 4、生色团，助色团 5、屏蔽效应，化学位移 6、分子，同位素
7、柱效，分配平衡 四、
1、电弧与电火花光源系电光源，所用的两个电极之间一般是空气，在常压下，空气里几乎没有电子或离子，不能导电，所以一般要靠高电压击穿电极隙的气体造成电离蒸气的通路（或通电情况下使上下电极接触产生热电子发射后再拉开）方能产生持续的电弧放电和电火花放电。
而ICP光源是由高频发生器产生的高频电流流过围绕在等离子体炬管（通入氩气）外的铜管线圈，在炬管的轴线方向上产生一个高频磁场，该磁场便感应耦合于被引燃电离后的氩气离子而产生一个垂直于管轴方向上的环形涡电流，这股几百安培的感应电流瞬间就将通入的氩气加热到近万度的高温，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子炬。由于电磁感应产生的高频环形涡电流的趋肤效应使得等离子炬中间形成一个电学上被屏蔽的通道，故具有一定压力的氩载气就可以载带着被雾化后的试样溶液气溶胶粒子而进入该中心通道被蒸发和激发，从而具有稳定性高、基体效应小、线性范围宽（5-6个数量级）、检出限低（10-3-10-4ppm）、精密准确（0.1-1%）等优点。
而电弧和火花光源的放电稳定性一般较差，放电区的温度又较ICP低且不均匀，一般又在空气中放电等，其基体干扰和第三元素影响较大，自吸现象较严重，从而使元素谱线的绝对强度不能准确测定而需采用测定其相对强度的办法即内标法进行定量分析，由此带来的需选择好内标元素、内标线及选择好缓冲剂等问题，即使如此，其线性范围、检出限、精密度和准确度也都不如ICP光源的好。只是一种直接对固体样进行定性和半定量分析较为简单方便和实用的廉价光源而已。
2、能发射出谱线强度大、宽度窄而又稳定的辐射源叫锐线光源。在原子吸收光谱（AAS）分析中，为了进行定量分析，需要对吸收轮廓线下所包围的面积（即积分吸收）进行测定，这就需要分辨率高达50万的单色器，该苛刻的条件一般是难以达到的。当采用锐线光源后，由于光源共振发射线强度大且其半宽度要比共振吸收线的半宽度窄很多，只需使发射线的中心波长与吸收线的中心波长一致，这样就不需要用高分辨率的单色器而只要将其与其它谱线分开，通过测量峰值吸收处的共振辐射线的减弱程度，即把共振发射线（锐线）当作单色光而测量其峰值吸光度即可用朗伯-比尔定律进行定量分析了。 3、影响基团频率的电子效应有：①诱导效应（I效应）：它是指由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，改变了键力常数，使键或基团的特征频率发生位移的现象。如，电负性较强的卤族元素与羰上的碳原子相连时，由于诱导效应发生氧原子上的电子转移，导致C=O键的力常数变大，因而使C=O的红外吸收峰向高波数方向移动，元素的电负性越强、则C=O吸收峰向高波数移动越大。 ②中介效应（M效应）：它是指一些具有孤对电子的元素（如氮），当它与C=O上的碳相连时，由于氮上的孤对电子与C=O
上的∏电子发生重叠，使它们的电子云密度平均化，造成C=O键的力常数减小，使吸收频率向低波数位移的现象。 ③共轭效应（C效应）：它是指由于共轭体系具有共面性，使电子云密度平均化，造成双键略有伸长、单键略有缩短，从而使双键的吸收频率向低波数位移的现象。如，烯烃双键与C=O共轭时，就使C=O吸收峰向低波数移动，其共轭程度越大、则向低波数位移越大。
4、分离度也称分辨率或分辨度，它是指相邻两色谱峰保留值（或调整保留值）之差与两峰底宽平均值之比，即 。它是衡量相邻两色谱峰能否分离开和分离程度的总分离效能指标。当Rs < 1时，两峰总有部分重叠；当Rs = 1时，两峰能明显分离（分离程度达98%）；当Rs = 1.5时，两峰能完全分离（分离程度达99.7%）。因而用Rs = 1.5作为相邻峰已完全分开的标志。 程序升温是指在一个分析周期内，炉温连续地随时间由低温到高温线性或非线性地变化，以使沸点不同的组分各在其最佳柱温下流出，从而改善分离效果和缩短分析时间。它是对于沸点范围很宽的混合物，用可控硅温度控制器来连续控制柱炉的温度进行分离分析
的一种技术方法。
《仪器分析》模拟考试试题（1） 一、填空题：（每空1 分，共20 分）
1．按被作用物质的本质可分为___________光谱和___________光谱。
2．色谱分析中有两相，其中一相称为__________，另一相称为__________，各组分就在两 相之间进行分离。
3．在气相色谱分析中用热导池作检测器时，宜采用______作载气，氢火焰离子化检测器进 行检测时，宜用_______作载气。
4．在色谱分析中，用两峰间的距离来表示柱子的__________，两峰间距离越______，则柱 子的________越好，组分在固液两相上的______性质相差越大。
5．红外光谱图有两种表示方法，一种是________________，另一种是_________________。 6．红外光谱法主要研究振动中有__________变化的化合物，因此，除了___________和 ___________等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。
7．原子发射光谱是由______________________________跃迁产生的，线光谱的形成原因是 ________________________________。
8．影响有色络合物的摩尔吸收系数的因素是_________________________。 9．多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于______________。 10．原子吸收光谱是由_________________________________________的跃迁而产生的。 二、选择题：（每小题2 分，共40 分）
（ ）1. 分子中电子跃迁的能量相当于
A 紫外/可见光 B 近红外光 C 微波 D 无线电波
（ ）2. 在气相色谱法中，用于定量的参数是
A. 保留时间 B. 相对保留值C. 半峰宽D. 峰面积
（ ）3. 在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用？
A. 组分与载气 B. 组分与固定相 C. 组分与组分 D. 载气与固定相
（ ）4. 在气相色谱中，直接表征组分在固定相中停留时间长短的保留参数是
A. 调整保留时间 B. 死时间 C. 相对保留值 D. 保留指数
（ ）5. 衡量色谱柱柱效能的指标是
A. 分离度 B. 容量因子 C. 塔板数 D. 分配系数
（ ）6. 乙炔分子的平动、转动和振动自由度的数目分别为
A. 2,3,3 B. 3,2,8 C. 3,2,7 D. 2,3,7
（ ）7. 在醇类化合物中，O－H 伸缩振动频率随溶液浓度的增加，向低波数方向位移的 原因是
A. 溶液极性变大 B. 形成分子间氢键随之加强 C. 诱导效应随之变大 D. 易产生振动偶合 （ ）8. 下述哪种元素的发射光谱最简单？
A. 钠 B. 镍 C. 钴 D. 铁
（ ）9. 光度分析中，在某浓度下以1.0 cm 吸收池测得透光度为T；若浓度增大一倍， 透光度为
A. T2 B. T/2 C. 2T D. T （ ）10. 用原子吸收光度法测定铷时，加入1%的钠盐溶液，其作用是
A. 减小背景 B. 释放剂 C. 消电离剂 D. 提高火焰温度 三、简答题：（每小题5 分，共20 分）
1．在液相色谱中，提高柱效的途径有哪些？其中最有效的途径是什么？ 2．氯仿（CHCl3）的红外光谱表明其C－H 伸缩振动频率为3100 cm-1，对于氘代氯仿（C2HCl3），
其C－2H 伸缩振动频率是否会改变？如果变动的话，是向高波数还是向低波数方向位移？ 为什么？
3．在原子光谱发射法中，内标元素和分析线对应具备哪些条件？ 4．何谓锐线光源？在原子吸收分光光度法中为什么要用锐线光源？ 四、计算题：（每小题10 分，10 分）
1．摩尔质量为125 的某吸光物质的摩尔吸光系数ε=2.5×105，当溶液稀释20 倍后，在1.0 cm吸收池中测量的吸光度A=0.60，计算在稀释前，1 L 溶液中应准确溶入这种化合物多少克？
《仪器分析》模拟考试试题（2）
一、名词解释：（每小题 4分，共 20分） 1. 助色团：
2. 原子发射光谱： 3. 谱线的自吸与自蚀： 4. 多普勒变宽： 5. 保留时间：
二、填空题：（每空 1分，共 20分）
1．按被作用物质的本质可分为___________光谱和___________光谱。
2．色谱分析中有两相，其中一相称为__________，另一相称为__________，各组分就在两 相之间进行分离。
3．在气相色谱分析中用热导池作检测器时，宜采用______作载气，氢火焰离子化检测器进 行检测时，宜用_______作载气。
4．红外光谱图有两种表示方法，一种是________________，另一种是_________________。 5．红外光谱法主要研究振动中有__________变化的化合物，因此，除了___________和 ___________等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。
6．原子发射光谱是由______________________________跃迁产生的，线光谱的形成原因是 ________________________________。
7．影响有色络合物的摩尔吸收系数的因素是_________________________。 8．多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于______________。 9．原子吸收光谱是由_________________________________________的跃迁而产生的。 10．晶体膜氯、溴和碘离子选择电极的敏感膜均由其相应的银盐制成，它们的灵敏度由低到 高的次序为____________________。 三、选择题：（每小题2 分，共20 分） （ ）1. 分子中电子跃迁的能量相当于
A 紫外/可见光 B 近红外光 C 微波 D 无线电波 （ ）2. 在气相色谱法中，用于定量的参数是
A. 保留时间 B. 相对保留值 C. 半峰宽 D. 峰面积
（ ）3. 在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用？ A. 组分与载气 B. 组分与固定相 C. 组分与组分 D. 载气与固定相 （ ）4. 在气相色谱中，直接表征组分在固定相中停留时间长短的保留参数是
A. 调整保留时间 B. 死时间 C. 相对保留值 D. 保留指数 （ ）5. 衡量色谱柱柱效能的指标是
A. 分离度 B. 容量因子 C. 塔板数 D. 分配系数
（ ）6. 乙炔分子的平动、转动和振动自由度的数目分别为
A. 2,3,3 B. 3,2,8 C. 3,2,7 D. 2,3,7
（ ）7. 在醇类化合物中，O－H 伸缩振动频率随溶液浓度的增加，向低波数方向位移的 原因是
A. 溶液极性变大 B. 形成分子间氢键随之加强 C. 诱导效应随之变大 D. 易产生振动偶合
（ ）8. 在电位法中作为指示电极，其电位应与待测离子的浓度
A. 成正比 B. 符合扩散电流公式的关系 C. 的对数成正比 D. 符合能斯特公式的关系
（ ）9. 光度分析中，在某浓度下以1.0 cm 吸收池测得透光度为T；若浓度增大一倍， 透光度为
A. T2 B. T/2 C. 2T D. T （ ）10. 用原子吸收光度法测定铷时，加入1%的钠盐溶液，其作用是
A. 减小背景 B. 释放剂 C. 消电离剂 D. 提高火焰温度 四、答题：（每小题5 分，共20 分）
1．在液相色谱中，提高柱效的途径有哪些？其中最有效的途径是什么？ 2．氯仿（CHCl3）的红外光谱表明其C－H 伸缩振动频率为3100 cm-1，对于氘代氯仿（C2HCl3）， 其C－2H 伸缩振动频率是否会改变？如果变动的话，是向高波数还是向低波数方向位移？ 为什么？
3．在原子光谱发射法中，内标元素和分析线对应具备哪些条件？
《仪器分析》模拟考试试题（3）
一、A 型题（最佳选择题）（每题1 分，共9分）
1. 用离子选择电极以标准加入法进行定量分析时， 要求加入标准溶 液。
A.体积要小，浓度要高 B.离子强度要大并有缓冲剂 C.体积要小，浓度要低
D.离子强度大并有缓冲剂和掩蔽剂
2.某物质的摩尔吸收系数越大，则表明。 A.该物质对某波长光吸收能力越强 B.某波长光通过该物质的光程越长 C.该物质的浓度越大
D.该物质产生吸收所需入射光的波长越长
3.在下列化合物中，π→π*跃迁所需能量最大的化合物是。 A.1,3−丁二烯 B.1,4−戊二烯 C.1,3−环已二烯 D.2,3−二甲基−1,3−丁二烯 4.欲使萘及其衍生物产生最大荧光，溶剂应选择。 A.1-氯丙烷 B.1-溴丙烷 C.1-碘丙烷 D.1,2-二碘丙烷
5.在原子吸收分光光度法中，吸收线的半宽度是指。 A.峰值吸收系数的一半
B.中心频率所对应的吸收系数的一半 C.在2 0 K 处，吸收线轮廓上两点间的频率差
D.吸收线轮廓与峰值吸收系数之交点所对应的频率的一半
6.有一种含氧化合物，如用红外光谱判断它是否为羰基化合物，主要依据的谱 带范围是。
A.1300~1000cm-1 B.3000~2700cm-1 C.1950~1650cm-1 D.1500~1300cm-1 7. HF 的质子共振谱中可以看到。
A.质子的单峰 B.质子的双峰 C.质子和19F 的两个双峰 D.质子的三重峰
8. 某化合物经MC 检测出分子离子峰的m/z 为67。从分子离子峰的质荷比可 以判断分子式可能为。
A.C4H3O B.C5H7 C.C4H5N D.C3H3N2
9.在以甲醇-水为流动相的反相色谱中，增加甲醇的比例，组分的保留因子k 和保留时间tR 将。
A. k 和tR 减小 B. k 和tR 增大 C. k 和tR 不变 D. k 增大，tR 减小 二、B 型题（配伍选择题）（每题1 分，共12 分） [1-4]
A.反相色谱B.正相色谱C.离子交换色谱 D.离子抑制色谱E.离子对色谱
1.在流动相中加入一定浓度的弱酸，使弱酸性药物得到很好的分离
2.在流动相中加入一定浓度的离子对试剂，使离子型药物得到很好的分离 3.流动相的极性大于固定相的极性 4.流动相的极性小于固定相的极性 [5-8]
A.发射光波长对荧光强度作图 B.吸收光波长对吸光度作图 C.激发光波长对荧光强度作图 D.吸收光频率对吸光强度作图 E.吸收光波数对透光率作图 1. 吸收光谱 2. 荧光光谱 3. 红外光谱 4. 激发光谱 [9-12]
A.主成分自身对照法 B.双波长分光光度法 C.标准加入法 D.红外光谱法 E.质谱法
1.对紫外光谱重叠的A、B 两组分进行含量测定时选择 2.原子吸收分光光度法定量分析时应选择 3.确定未知化合物分子式应选择
4.芳香族化合物取代类型的确定一般选择
三、X 型题（多项选择题）（每题1 分，共9 分）
1.玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h 以上，目的是。 A.消除不对称电位B.消除液接电位 C.使不对称电位处于稳定值D.活化电极
2.采用分光光度法进行测定时，影响浓度与吸光度之间线性关系的光学因素 有。
A.杂散光B.非平行光
C.非单色光D.散射光和折射光
3.标准曲线法是光度测定中的基本方法，用参比溶液调节A=0 或T=100%，其 目的是。
A.使标准曲线通过坐标原点 B.使测量中c ~T 为线性关系
C.使测量符合比耳定律，不发生偏离
D.使所测吸光度A 值真正反应的是待测物的A 值 4.用红外光谱辨认芳香化合物的相关峰有。 A.=C⎯H 伸缩振动小于3000cm-1
B.=C⎯H 面外弯曲吸收在900~600cm-1，可以用来判断苯环取代情况 C.=C⎯H 面内弯曲谱带在1250~1000cm-1
D.苯环的骨架振动，一般出现~1600cm-1， ~1500cm-1，和1450 cm-1 等谱 带
5. 在原子吸收分光光度分析中， 发现有吸收线的重叠， 宜采用的措施 是。
A.另选测定波长 B.用纯度较高的单元素灯 C.更换灯内惰性气体 D.用化学方法分离 6.质子化学位移向低场移动的原因有。 A.氢键效应 B.去屏蔽效应 C.共轭效应 D.诱导效应 7.色谱法系统适用性试验要求。 A.达到规定的理论塔板数 B.分离度大于1.5
C.固定相和流动相比例适当
D.色谱峰拖尾因子在0.95-1.05 之间
8. 在色谱流出曲线上， 两峰间距离决定于相应两组分在两相间 的。
A.分配比 B.分配系数 C.扩散速率 D.理论塔板数
9.在气相色谱分析中，采用程序升温技术的目的是。 A.改善峰形 B.增加峰面积 C.缩短柱长 D.改善分离度
四、判断题(正确的划“√”错误的划“×”，共10 分)
1.指示电极的电极电位与被测离子浓度的对数成正比。
2.若待测物、显色剂、缓冲剂都有吸收，可选用不加待测液而其他试剂都加的 溶液做空白溶液。
3.溶剂的拉曼光波长与被测溶质荧光的激发光波长无关。
4.在红外光谱中C—H，C—C，C—O，C—Cl， C—Br 键的伸缩振动频率 依次增加。
5.为了测量吸收线的峰值吸收系数，必须使吸收线的半宽度比发射线的半宽度 小得多。
6.在原子吸收测定中，得到较高准确度的前提就是保证100%的原子化效率。 7.符合比尔定律的有色溶液，当溶液浓度增加到2c 时，其吸光度增加到2A， 透光率降低到2/T
8.荧光波长大于磷光波长，荧光寿命小于磷光寿命。
9.在核磁共振波谱中，化学位移与外磁场强度有关，偶合常数与外磁场强度无 关。
10.根据范第姆特方程式可知最佳线速这一点，塔板高度最小。 五、填空题（每空1 分，16 分）
1.某离子选择性电极，其选择系数为ij K ，当Kij<1 时，表明电极对i 离子的响 应较对j 的响应__ __；当ij K >1 时，表明电极选择性倾向__ _离子；当K i j=1时，表明电极对i,j 离子的响应 。
2.苯的紫外光谱中有三条吸收带B、E2、E1，它们的波长大小顺序为， εmax 大小顺序为_ 。 3. 在紫外− 可见分光光度法中， 选择测定波长的原则主要是 和 。
4.原子吸收分析的标准加入法可以消除 的干扰，但它不能消除_ _的影响。 5.荧光分光光度计中，第一个单色器的作用是 ，第二个单色器的作用 是 。
6.母离子质荷比（m/z）120，子离子质荷比（m/z）105，亚稳离子（m*）质荷 比为 。
7.在纸色谱中，被分离组分分子与展开剂分子的性质越接近，它们之间的作用 力越_ ，组分斑点距原点的距离越_ _ 。
8. 在气相色谱中，线速度较低时，范迪姆特方程项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用__ __作载气，以提高柱效。 六、问答题（每题6 分，共12 分）
1.何谓吸收曲线？何谓工作曲线？二者如何绘制？各有什么用途？ 2.组分的色谱峰可用哪些参数描述？它们在色谱分析中有什么意义？
《仪器分析》模拟考试试题（4） 一、名词解释： 1. 生色团：
2. 原子发射光谱： 3. 锐线光源： 4. 条件电位：
二、填空题：（每空1 分，共20 分）
1．光学分析法是基于检测能量与待测物质相互作用后所产生的________________________
_________________的分析方法。
2．气相色谱分析中用氢焰离子化检测器作检测器时，使用作______载气，检测灵敏度____。 3．气相色谱仪由如下五个系统组成：______________，______________，______________， 温控系统、检测和记录系统。
4．高压液相色谱仪的工作过程是：当试样进入进样器时，经进样器的溶剂将试样带入 _________分离，被分离后的试样按先后顺序进入__________，它将物质的浓度信号变成 ____________，由记录仪记录下来，即得到一张液相色谱图。 5．振动偶合是指当两个化学键振动的频率________或_________并具有一个___________时， 由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个微扰，从而形成强烈 的振动相互作用。
6．在原子发射光谱分析中，电离度增大会产生_________线减弱，__________线增强。 7．在分光光度法中，为了保证误差在2%以内，吸光度读数范围为__________________。 8．原子线的自然宽度是由___________________________引起的，原子吸收光谱线的多谱勒 变宽是由______________________而产生的。
9．用离子选择电极以“以一次加入标准法”进行定量分析时, 应要求加入标准溶液的体积 要_____, 浓度要______, 这样做的目的是________________________________________. 三、选择题：（每小题2 分，共40 分）
（ ）1. 电磁辐射的微粒性表现在下述哪种性质上
A. 能量 B. 频率 C. 波长 D. 波数
（ ）2. 在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用？
A. 组分与载气 B. 组分与固定相 C. 组分与组分 D. 载气与固定相
（ ）3. 在使用热导池检测器时，为了提高检测器的灵敏度，常使用的载气为
A. 氮气 B. 氢气 C. 氧气 D. 氦气
（ ）4. 植物学家茨维特用石油醚为冲洗剂，分离植物叶子的色素时是采用
A. 液液色谱法 B. 液固色谱法 C. 凝胶色谱法 D. 离子交换色谱法 （ ）5. 下列化合物中，C=C 伸缩振动吸收强度最大的化合物为
A. R－CH=CH2 B. R－CH=CH－R’ (顺式) C. R－CH=CH－R’ (反式) D. R’－CH=CH－R’ (顺式)
（ ）6. 羰基化合物R－C－R（1），R－C－Cl（2），R－C－H（3），R－C－F（4）中， C=O 伸缩振动频率出现最高者为
A. (1) B. (2) C. (3) D. (4) （ ）7. 原子发射光谱和原子吸收光谱产生的共同点在于
A. 辐射能使气态原子的内层电子产生跃迁 B. 能量使气态原子的内层电子产生跃迁 C. 能量使气态原子的外层电子产生跃迁
D. 空心阴极灯产生的共振线使外层电子产生跃迁
（ ）8. 用普通分光光度法测得标液c1 的透光度为20%，试液的透光度为12%；若以示 差分光光度法测定，以c1 为参比，则试液的透光度为
A. 40% B. 50% C. 60% D. 70%
（ ）9. 单道单光束型与单道双光束型原子吸收光度计的区别在于
A. 光源 B. 原子化器 C. 检测器 D. 切光器 （ ）10. 关于离子选择电极的响应时间, 不正确说法的是
A. 浓试样比稀试样长;
B. 光滑的电极表面和较薄的膜相会缩短响应时间; C. 共存离子对响应时间有影响;
D. 一定范围内温度升高会缩短响应时间 四、简答题：（每小题5 分，共20 分）
1．摄谱仪由哪几部分组成？各组成部分的主要作用是什么？ 2．红外光谱定性分析的基本依据是什么？
3．原子吸收光谱分析一般根据什么原则选择吸收线？ 4．简要叙述电分析化学法的特点？
《仪器分析》模拟考试试题（5）
一、解释下列仪器分析术语（4’×5） 1. 色谱相对保留值 2. 生色团
3. 原子发射激发电位 4. 参比电极
5. 原子吸收谱线轮廓
二、选择题(每一小题只有一个答案是正确的, 请把你认为正确的选项号, 填入题干的括 号内。2’×10)
1. 在紫外-可见分光光度计中, 用于紫外波段的光源是
A 钨灯 B 卤钨灯 C 氘灯 D 能斯特光源 2. 下列说法正确的是
A 透光率与浓度成直线关系 B 摩尔吸收系数随波长而改变 C 比色法测定FeSCN2+时，选用红色滤光片 D 玻璃棱镜适用于紫外光区 3. 红外光谱法中，以压片法制备固体样品时，常采用
A BaSO4 压片法 B KBr 压片法 C K2SO4 压片法 D BaBr2 压片法 4. 原子吸收光谱中光源的作用是
A 提供试样蒸发和激发所需能量 B 产生紫外光
C 发射待测元素的特征谱线 D 产生足够强度散射光 5. 原子发射光谱分析中, 气态原子的电离度与下列哪种因素有关?
A 气体的压力 B 原子的原子序数 C 原子的挥发性质 D 原子的电离电位 6. 在气相色谱法中，用于定性的参数是 A 保留时间B 分配比C 半峰宽D 峰面积
7. 下列气体中, 不能用做气相色谱法载气的是 A 氮气B 氢气C 氧气D 氦气
8. 在极谱分析中, 通常在试液中加入大量的支持电解质, 目的是消除 A 极谱极大B 迁移电流C 充电电流D 残余电流 9. 分子中电子跃迁的能量相当于
A 紫外/可见光B 近红外光C 微波D 无线电波 三、回答下列问题（8’ ×4）
1．指出下列有机化合物可能产生的电子跃迁类型： 甲醛乙烯三乙胺
2. 在原子吸收光谱分析中,谱线变宽产生的主要原因有哪些?
3. 组分A，B 在某气液色谱柱上的分配系数分别为495，467，试问在分离时， 哪个组分先流出色谱柱，说明理由。
4. H2C=CH2 分子中的C=C 对称伸缩振动在红外光区有无吸收？为什么？
四、计算题
1、取某含有Cu2+的水样10.0 mL，在极谱仪上测得扩散电流高度为12.3 mm, 于 其中加入0.10 mL 1.00×10-3 mol·L-1 的Cu2+标准试液后，量得扩散电流高度 增加了15.9 mm，求水样中Cu2+的浓度。
《仪器分析》模拟考试试题（6） 一、选择题（2 分×15）
1．气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于
(A) 试样中沸点最高组分的沸点 (B) 固定液的最高使用温度 (C) 试样中各组分沸点的平均值 (D) 固定液的沸点 2．氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定的是
(A) 碱金属元素稀土元素 (B) 碱金属和碱土金属元素 (C)Hg 和As (D) As 和Hg
3．对聚苯乙烯相对分子质量进行分级分析，应采用下述哪一种色谱方法? (A) 离子交换色谱法 (B) 液-固色谱法 (C) 空间排阻色谱法 (D) 液-液色谱法 4．在液相色谱中，梯度洗脱适用于分离的是
（A）异构体 （B）沸点相近，官能团相同的化合物 （C）沸点相差大的试样 （D）极性变化范围宽的试样
5．用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极 作为参比电极，盐桥应选用的溶液为
(A) KNO3 （B）KCl （C）KBr （D）KΙ
6．在进行发射光谱定性分析时, 要说明有某元素存在，必须 (A) 它的所有谱线均要出现 (B) 只要找到2～3 条谱线 (C) 只要找到2～3 条灵敏线, (D) 只要找到1 条灵敏线 7．双波长分光光度计的输出信号是
(A）试样吸收与参比吸收之差 (B)试样λ1 和λ2 吸收之差
(Ｃ)试样在λ1和λ2 吸收之和 (D)试样在λ1 的吸收与参比在λ2 的吸收之和 8. 离子选择电极的电极择性系数可用于
(A)估计电极的检测限 (B)估计共存离子的干扰程度 (Ｃ)校正方法误差 (D)估计电极线性响应范围 9．库仑分析与一般滴定分析相比 (A)需要标准物进行滴定剂的校准 (B) 很难使用不稳定的滴定剂 (C)测量精度相近
(D)不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生
10. 如果试样比较复杂，相邻两峰间距离太近或操作条件不易控制稳定，要准确测量 保留值有一定困难时，宜采用的定性方法为
(A) 利用相对保留值定性 (B) 利用文献保留值数据定性
(C)加入已知物增加峰高的办法定性 (D)与化学方法配合进行定性 11. 根据范蒂姆特方程式，下列说法正确的是 （A) 固定相颗粒填充越均匀，则柱效越高
(B) h 越大，则柱效越高，色谱峰越窄，对分离有利 (C) 载气线速度越高，柱效越高 (D) 载气线速度越低，柱效越高
12．伏安法中常采用三电极系统，即工作电极、参比电极和辅助电极，这是为了 （Ａ）有效地减少电位降 (B)消除充电电流的干扰 (C)增强极化电压的稳定性 (D)提高方法的灵敏度 13. 原子吸收测定时，调节燃烧器高度的目的是
(Ａ)控制燃烧速度 (B)增加燃气和助燃气预混时间 (C)提高试样雾化效率 (Ｄ)选择合适的吸收区域 14．紫外-可见吸收光谱主要决定于
（A）分子的振动、转动能级的跃迁 （B）分子的电子结构
（C）原子的电子结构 （D）原子的外层电子能级间跃迁 15．荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度
（A）高 （B）低 （C）相当 （D）不一定谁高谁低 二、填空题（每空 1分，共 20分）
1．根据固定相的不同，气相色谱法分为 和 。
2．测定pH 值时__ ___电极的电位随氢离子浓度的改变而变化，而__ ___电极的电位固定 不变。
3．1955 年，澳大利亚物理学家A×Walsh 提出，用______吸收来代替______吸收，从而解 决了测量原子吸收的困难。
4．用离子选择电极以“一次加入标准法”进行定量分析时，应要求加入标准溶液的体积 要，浓度要，这样做的目的是 。 5．在原子吸收光谱线变宽的因素中，多普勒变宽是由于；自然变宽是由于 。 6．在紫外可见分光光度计中，在可见光区使用的光源是灯 ，用的棱镜和比色皿的材质可以是 ；而在紫外光区使用的光源是灯 ，用的棱镜和比色皿的材质一定是 。
7．在荧光光谱中,测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈度 。 8．在液相色谱中, 常用的一种通用型检测器是_________________。
9．以弱极性的邻苯二甲酸二辛酯为固定液，分离下列混合试样，指出试样中各组分的流出 先后顺序。
（1） 苯，苯酚，环己烷 （2） 苯，乙苯，正丙苯
10．在气相色谱分析中，为了测定试样中微量有机硫化物，可选择的检测器为__________。
三、简答题（5分×2，共 10分）
1．用离子选择电极校准曲线法进行定量分析通常需加总离子强度调节缓冲液，请问使用总 离子强度调节缓冲液有何作用?
2．原子吸收的背景有哪几种方法可以校正？（至少写出两种方法）
《仪器分析》模拟考试试题（1）参
一、填空题：（每空1 分，共20 分） 1． 分子光谱；原子光谱； 2． 流动相；固定相； 3． H2；N2；
4． 选择性；大；选择性；热力学； 5． 透过率谱图；吸光度谱图； 6． 偶极矩；单分子；同核分子；
7． 电热能对气态原子外层电子的激发；原子、离子外层电子产生的跃迁； 8． 入射光的波长；
9． 各组分在同一波长下吸光度有加合性； 10．气态物质中基态原子的外层电子。 二、选择题：（每小题2 分，共40 分） 1. A; 2. D; 3.B; 4. A; 5. C; 6. C; 7. B; 8. A; 9. A; 10. C
三、简答题：（每小题5 分，共20 分）
1．答：在液相色谱中，要提高柱效，必须提高柱内填料的均匀性和减小粒度以加快传质速 率。减小粒度是提高柱效的最有效途径。 2．答：根据公式： μ σ = 1303 k 以及 1 2 1 2
m m m m +
μ =
可知，C－2H 伸缩振动频率会发生改 变，且向低波数方向位移。
3．答：（1）内标元素含量必须固定。内标元素在试样和标样中的含量必须相同。内标化合 物中不得含有被测元素。
（2）内标元素和分析元素要有尽可能类似的蒸发特性。
（3）用原子线组成分析线对时，要求两线的激发电位相近；若选用离子线组成分析线 对，则不仅要求两线的激发电位相近，还要求电离电位也相近。 （4）所选线对的强度不应相差过大。
（5）若用照相法测量谱线强度，要求组成分析线对的两条谱线的波长尽可能靠近。 （6）分析线与内标线没有自吸或自吸很小，且不受其它谱线的干扰。
4．答：锐线光源是指能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。在原子吸收分光光度法中 必须用锐线光源，这是由于原子吸收线的半宽度很小，要测量这样一条半宽度很小的吸收线 的积分值，就需要有分辨率高达五十万的单色器，这在目前的技术情况下还难以做到。因此 只能采用锐线光源测量谱线峰值吸收的办法来加以解决。 四、计算题：（每小题10 分，共20 分）
1．解：已知：M=125，ε=2.5×105，b=1.0 cm，A=0.60，根据： A = εbc 可得：
0.60 = 2.5×105×1.0×c ∴ c = 2.4×10-6 mol·L-1
∴ m = 20×cV ×M = 20× 2.4×10−6 ×1×125 = 6.0×10−3g = 6.0mg
《仪器分析》模拟考试试题（2）参 一、名词解释：（每小题4 分，共20 分）
1. 助色团：能使吸收峰向长波长方向移动而产生红移现象的杂原子基团。
2. 原子发射光谱：当基态原子吸收外界能量（如电能、热能等）跃迁到激发态后，由高能 态跃迁回基态而产生的光谱
3. 谱线的自吸与自蚀：原子在高温时被激发，发射某一波长的谱线，而处于低温状态的同 类原子又能吸收这一波长的辐射，这种现象称为自吸现象；严重的自 吸会使谱线从一分为二，称为谱线的自蚀
4. 多普勒变宽：原子在空间作无规则热运动所引起的变宽，称为热变宽或多普勒变宽。 5. 保留时间：从进样开始到色谱峰最大值出现时所需要的时间。 二、填空题：（每空1 分，共20 分） 1． 分子光谱；原子光谱； 2． 流动相；固定相； 3． H2；N2；
4． 电位选择性系数；估计干扰离子带来的误差；500； 5． 透过率谱图；吸光度谱图； 6． 偶极矩；单分子；同核分子；
7． 电热能对气态原子外层电子的激发；原子、离子外层电子产生的跃迁； 8． 入射光的波长；
9． 各组分在同一波长下吸光度有加合性； 10．气态物质中基态原子的外层电子； 11．Cl- 四、简答题：（每小题5 分，共20 分） 1．答：在液相色谱中，要提高柱效，必须提高柱内填料的均匀性和减小粒度以加快传质速 率。减小粒度是提高柱效的最有效途径。 2．答：根据公式： μ σ = 1303 k 以及 1 2 1 2 m m m m + μ = 可知，C－2H 伸缩振动频率会发生改 变，且向低波数方向位移。 3．答：（1）内标元素含量必须固定。内标元素在试样和标样中的含量必须相同。内标化合 物中不得含有被测元素。 （2）内标元素和分析元素要有尽可能类似的蒸发特性。 （3）用原子线组成分析线对时，要求两线的激发电位相近；若选用离子线组成分析线 对，则不仅要求两线的激发电位相近，还要求电离电位也相近。 （4）所选线对的强度不应相差过大。 （5）若用照相法测量谱线强度，要求组成分析线对的两条谱线的波长尽可能靠近。 （6）分析线与内标线没有自吸或自吸很小，且不受其它谱线的干扰。 《仪器分析》模拟考试试题（3）参 一、A 型题（最佳选择题） 1.A 2.A 3.B 4.A 5.C 6.C 7.B 8.C. 9.A 二、B 型题（配伍选择题） [1-4][DEAB] [5-8][BAEC] [9-12][BCED] 三、X 型题（多项选择题） 1.CD 2.ABCD 3.AD 4.BCD 5.AD 6.ABD 7.ABD 8.AB 9.AD 四、判断题(正确的划“√”错误的划“×”，) 1.× 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 8.× 9.√ 10.√ 五、填空题 1.大；j；相等 2. B>E2>E1；εB<εE2<εE1 3.吸收最大；干扰最小 4.基体效应；背景吸收 5.扫描激发光谱（将光源发出的复光变成单色光）；扫描发射光谱（将发出的荧 光与杂散光分离，防止杂散光对荧光测定的干扰） 6.91.9 7.强；远 8.分子扩散；相对分子量大的气体(较重的气体，N2) 六、问答题 1.答：吸收曲线：在紫外—可见分光光度法中，以波长（λ）为横坐标，吸光 度（A）为纵坐标得到的曲线。其绘制方法是在吸光物质浓度一定的条件下，扫 描吸收波长，即可得到吸收曲线。 工作曲线：在紫外—可见分光光度法中，工作曲线是指浓度和吸光度之间的 关系曲线。当溶液符合比耳定律时，此关系曲线为一条直线。绘制方法是在一定 条件下，配制吸光物标准品浓度梯度，测定不同浓度（c）时的吸光度（A），以 c 为横坐标， A 为纵坐标进行拟合，即可得到的直线。 吸收曲线（1）可进行定性分析；（2）选择定量分析的吸收波长。工作曲线 可进行定量分析。 2.答：（1）保留时间或调整保留时间，用于定性。 （2）色谱峰高或峰面积，用于定量。 （3）色谱峰区域宽度和分离度，用于衡量柱效。 《仪器分析》模拟考试试题（4）参 一、名词解释：（每小题4 分，共20 分） 1. 生色团：凡能导致化合物在紫外或可见光区产生吸收的基团。 2. 原子发射光谱：当基态原子吸收外界能量（如电能、热能等）跃迁到激发态后，由高能 态跃迁回基态而产生的光谱。 3. 锐线光源：指能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 4. 条件电位：在一定条件下，某电对的氧化型总浓度和还原型总浓度均为1 mol·L-1 时的实际电位。 二、填空题：（每空1 分，共20 分） 1． 辐射信号或辐射性质所引起的变化； 2． 氮气；高； 3． 气路系统；进样系统；分离系统； 4． 色谱柱；检测器；电信号； 5． 相等；相近；公共的原子； 6． 原子；离子； 7． 0.2～0.7； 8． 原子在激发态的停留时间；原子的热运动； 9． 小; 高; 保持溶液的离子强度不变； 三、选择题：（每小题2 分，共20 分） 1. A; 2. B; 3. B; 4. B; 5. A; 6. D; 7. C; 8. C; 9. D; 10. A 四、简答题：（每小题5 分，共20 分） 1．答：摄谱仪由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统组成；各组成部分的主要作用 分别为： 照明系统：是为了使被分析物质在电极上被激发而成的光源每一点都均匀而有效地照明 入射狭缝，使感光板上所摄得的谱线强度上下一致。 准光系统：使光线成为平行光束而投射到棱镜上。 色散系统：是使复合光分解为单色光，将不同波长的光以不同的角度折射出来，色散形 成光谱。 投影系统：包括暗箱物镜及感光板。暗箱物镜使不同波长的光按顺序聚焦在物镜焦面上，而 感光板则放在物镜焦面上，这样就可得到一清晰的谱线像──光谱。 2．答：结构不同的化合物分子发生振动时有其独特的红外吸收光谱，谱图上吸收峰的位置 和强度则反映了各基团的振动频率和有关结构因素的相互影响，据此可以区分由不同原子和 不同化学键组成的物质，甚至可以用于识别各种同分异构体，这就是红外光谱定性分析。 3．答：通常可选用共振线作分析线，因为这样一般都能得到最高的灵敏度；测定高含量时， 为避免试样浓度过度稀释和减少污染等问题，可选用灵敏度较低的非共振吸收线为分析线； 对于As、Se、Hg 等元素其共振线位于200 nm 以下的远紫外区，因火焰组分对其有明显的 吸收，所以宜选用其他谱线。 4．答：（1）准确度高有的方法可测至10-11 mol·L-1 的组分，库仑分析法和电解分析法可用 于原子量的测定。 （2）灵敏度高如离子选择性电极法的检测限可达10-7 mol·L-1，极谱分析法的检测下 限甚至可低至10-10～10-12 mol·L-1。 （3）分析速度快 （4）选择性好 （5）所需试样的量较少，适用于进行微量操作 （6）测定与应用范围广 （7）仪器设备较简单，操作方便，易于实现自动化 《仪器分析》模拟考试试题（5）参 一、解释下列仪器分析术语（4’×5） 1．色谱相对保留值：一种组分的的调整保留值与另一组分的调整保留值之比。 2．生色团：凡能在紫外-可见区产生吸收的有机化合物基团。 3．原子发射激发电位：原子外层电子由基态激发到高能态时所需要的能量。。 4．参比电极：电化学池测量体系中，电极电位保持相对恒定的电极。 5．原子吸收谱线轮廓：原子吸收谱线不是单色的和无限窄的线，而是具有一定频率范 围和形状，谱线轮廓习惯上用谱线的半宽度来表示。。 二、选择题(每一小题只有一个答案是正确的, 请把你认为正确的选项号, 填入题干的括 号内。2’×9) 1. C 2. B 3. B 4. C 5. D 6. A 7. C 8. B 9 A 三、回答下列问题（8’ × 5） 1． 答 C = O π π*，σ σ*，n σ*,n π* H2C = CH2 σ σ*, π π* (CH3-CH2)3 N n σ*, σ σ* 2．答：原子吸收光谱分析中，谱线变宽的主要因素有：1 谱线的自然宽度；2 多普勒变宽； 3 碰撞变宽（压力变宽）。 3．答：B 组分先出峰，因为A 的分配系数大，说明与固定相的作用力大，因而保留时间长。 4．答： 乙烯分子中的C=C 键对称伸缩振动在红外光区没有吸收，因为乙烯的对称伸缩振 动没有偶极矩的变化，是红外非活性的。 四、计算题 1．解：根据公式：C = CsVsh/[H (V ＋Vs) － hV] 5’ 依题意，V = 10.0 mL，Vs = 0.1 mL, Cs = 1.00×10-3 mol·L-1, h = 12.3 mm, H = (12.3 ＋ 15.9) = 28.2 mm 2’ 所以：C = 1.00×10-3×0.1×12.3/[28.2（10.0 ＋ 0.1）－ 12.3 ×10] = 7.6×10-3 mol·L-1 《仪器分析》模拟考试试题（6）参 一、选择题：（2分×15，共 30分） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 B D C D A C B B D C A A D B A 二、填空题（每空 1分，共 20分） 1．气液色谱、气固色谱 2．玻璃电极、参比电极（或饱和甘汞电极SCE） 3．峰值吸收、积分吸收 4．小，高，保持溶液的离子强度不变 5．原子无规则热运动、与原子激发态寿命有关（或测不准原理） 6．钨灯、玻璃、氘灯、石英 7．90 8．示差折光检测器 9．（1）环己烷苯苯酚（2）苯乙苯正丙苯 10．火焰光度检测器(或硫荧光检测器) 三、简答题（5分×2，共 10分） 1 答：使用总离子强度调节缓冲液有三个方面的作用： （1）保持试样溶液与标准系列溶液有相同的总离于强度及活度系数； （2）含有缓冲剂，可控制溶液的pH 值； （3）含有络合剂，可以掩蔽干扰离子。 2 答：原子吸收的背景校正方法主要有： (1) 用非吸收线扣除背景 (2) 用氘灯或卤素灯扣除背景 (3) 利用塞曼效应扣除背景__ 仪器分析练习题及答案 第2章 气相色谱分析 一．选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是 ( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是 ( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？ ( ) A H2 B He C Ar D N2 4. 热导池检测器是一种 ( ) A 浓度型检测器 B 质量型检测器 C 只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器 D 只对含硫、磷化合物有响应的检测器 5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？ ( ) A H2 B He C Ar D N2 6、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（ ）的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 7、选择固定液时，一般根据（ ）原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（ ）。 A. 调整保留值之比，B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 9、气相色谱定量分析时（ ）要求进样量特别准确。 A.内标法；B.外标法；C.面积归一法。 10、理论塔板数反映了（ ）。 A.分离度； B. 分配系数； C．保留值； D．柱的效能。 11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（ ） A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器； D．火焰光度和电子捕获检测器。 12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（ ） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）、（B）和（C） 13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（ ）。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（ ） A.样品中沸点最高组分的沸点，B.样品中各组分沸点的平均值。C.固定液的沸点。D.固定液的最高使用温度 15、分配系数与下列哪些因素有关（ ） A.与温度有关；B.与柱压有关；C.与气液相体积有关；D.与组分、固定液的热力学性质有关。 二、填空题 1.在一定温度下, 采用非极性固定液，用气-液色谱分离同系物有机化合物, ____________先流出色谱柱, _________后流出色谱柱。 2.气相色谱定量分析中对归一化法要求的最主要的条件是_________________ ____________________________________________。 3.气相色谱分析中, 分离非极性物质, 一般选用_________________固定液, 试样中各组分按________________分离, _____________的组分先流出色谱柱, ______________的组分后流出色谱柱。 4.在一定的测量温度下,采用非极性固定液的气相色谱法分离有机化合物, _______________先流出色谱柱, _______________后流出色谱柱。 5.气相色谱分析中, 分离极性物质, 一般选用______________固定液, 试样中各组分按__________________分离, __________________的组分先流出色谱柱, ____________的组分后流出色谱柱。 6、在气相色谱中，常以 和 来评价色谱柱效能，有时也用 、 表示柱效能。 7、在线速度较低时，_____________项是引起色谱峰扩展的主要因素，此时宜采用相对分子量_______的气体作载气，以提高柱效。 8、在一定的温度和压力下，组分在固定相和流动相之间的分配达到的平衡，随柱温柱压变化，而与固定相及流动相体积无关的是________________________。如果既随柱温、柱压变化、又随固定相和流动相的体积而变化，则是___________________________。 9、描述色谱柱效能的指标是___________，柱的总分离效能指标是__________。 10、气相色谱的浓度型检测器有 ， ；质量型检测器有 ， ；其中TCD使用 气体时灵敏度较高；FID对_________ 的测定灵敏度较高；ECD 只对 有响应。 三．判断题 1．组分的分配系数越大，表示其保留时间越长。 （ ） 2．速率理论给出了影响柱效的因素及提高柱效的途径。 （ ） 3．在载气流速比较高时，分子扩散成为影响柱效的主要因素。 （ ） 4．分析混合烷烃试样时，可选择极性固定相，按沸点大小顺序出峰。 （ ） 5．在色谱分离过程中，单位柱长内，组分在两相向的分配次数越多，分离效果越好。（ ） 6．根据速率理论，毛细管色谱高柱效的原因之一是由于涡流扩散项A = 0。 （ ） 7．采用色谱归一化法定量的前提条件是试样中所有组分全部出峰。 （ ） 8．色谱外标法的准确性较高，但前提是仪器稳定性高和操作重复性好。 （ ） 9．毛细管气相色谱分离复杂试样时，通常采用程序升温的方法来改善分离效果。（ ） 10．毛细管色谱的色谱柱前需要采取分流装置是由于毛细管色谱柱对试样负载量很小；柱后采用“尾吹”装置是由于柱后流出物的流速太慢。 （ ） 答案 一．选择题： 1. A 2. D 3. A 4. A 5. D 6、D 7 C 8 A 9 B 10 D 11B 12 D 13B 14D 15D 二．填空题 1.低碳数的有机化合物； 高碳数的有机化合物。 2.试样中所有组分都要在一定时间内分离流出色谱柱，且在检测器中产生信号。 3.非极性； 沸点的高低； 沸点低； 沸点高。 4.低沸点的有机化合物；高沸点的有机化合物。5.极性； 极性的大小； 极性小； 极性大。 6、理论塔板数（n）,理论塔板高度(H) ，单位柱长(m) ，有效塔板理论数(n有效) 7. 分子扩散，大 8. 分配系数，容量因子 9. 理论塔板数，分离度 10. TCD，ECD；FID，FPD；氢气或者氦气；大多有机物；有电负性的物质。 三．判断题 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10 第3章 高效液相色谱分析 一、选择题 1．液相色谱适宜的分析对象是（ ）。 A 低沸点小分子有机化合物 B 高沸点大分子有机化合物 C 所有有机化合物 D 所有化合物 2．在液相色谱中，梯度洗脱适用于分离（ ）。 A 异构体 B 沸点相近，官能团相同的化合物 C 沸点相差大的试样 D 极性变化范围宽的试样 3吸附作用在下面哪种色谱方法中起主要作用（ ）。 A 液一液色谱法 B 液一固色谱法 C 键合相色谱法 D 离子交换法 4．在液相色谱中，提高色谱柱柱效的最有效途径是（ ）。 A 减小填料粒度 B 适当升高柱温 C 降低流动相的流速 D 增大流动相的流速 5．液相色谱中通用型检测器是（ ）。 A 紫外吸收检测器 B 示差折光检测器 C 热导池检测器 D 荧光检测器 6．高压、高效、高速是现代液相色谱的特点，采用高压主要是由于（ ）。 A 可加快流速，缩短分析时间 B 高压可使分离效率显著提高 C 采用了细粒度固定相所致 D 采用了填充毛细管柱 7．在液相色谱中，下列检测器可在获得色谱流出曲线的基础上，同时获得被分离组分的三维彩色图形的是（ ）。 A 光电二极管阵列检测器 B 示差折光检测器 C 荧光检测器 D 电化学检测器 8．液相色谱中不影响色谱峰扩展的因素是（ ）。 A 涡流扩散项 B 分子扩散项 C 传质扩散项 D 柱压效应 9．在液相色谱中，常用作固定相又可用作键合相基体的物质是（ ）。 A 分子筛 B 硅胶 C 氧化铝 D 活性炭 10．样品中各组分的出柱顺序与流动相的性质无关的色谱是（ ）。 A 离子交换色谱 B 环糊精色谱 C 亲和色谱 D 凝胶色谱 11．在液相色谱中，固体吸附剂适用于分离（ ）。 A 异构体 B 沸点相近，官能团相同的颗粒 C 沸点相差大的试样 D 极性变换范围 12水在下述色谱中，洗脱能力最弱（作为底剂）的是（ ）。 A 正相色谱法 B 反相色谱法 C 吸附色谱法 D 空间排斥色谱法 13．在下列方法中，组分的纵向扩散可忽略不计的是（ ）。 A 毛细管气相色谱法 B 高效液相色谱法 C 气相色谱法 D 超临界色谱法 14. 下列用于高效液相色谱的检测器，（ ）检测器不能使用梯度洗脱。 A、紫外检测器 B、荧光检测器 C、蒸发光散射检测器 D、示差折光检测器 15. 高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（ ） A、恒温箱 B、进样装置 C、程序升温 D、梯度淋洗装置 三、填空题 1．高效液相色谱中的 技术类似于气相色谱中的程序升温，不过前者连续改变的是流动相的 ，而不是温度。 2．在液－液分配色谱中，对于亲水固定液采用 流动相，即流动相的极性 _______________固定相的极性称为正相分配色谱。 3．正相分配色谱适用于分离 化合物、极性 的先流出、极性 的后流出。 4．高压输液泵是高效液相色谱仪的关键部件之一，按其工作原理分为 和 两大类。 5．离子对色谱法是把 加人流动相中，被分析样品离子与 生成中性离子对，从而增加了样品离子在非极性固定相中的 ，使 增加，从而改善分离效果。 6．高效液相色谱的发展趋势是减小 和 以提高柱效。 7．通过化学反应，将 键合到 表面，此固定相称为化学键合固定相。 8．在液相色谱中， 色谱特别适合于分离异构体， 洗脱方式适用于分 离极性变化范围宽的试样。 9．用凝胶为固定相，利用凝胶的 与被分离组分分子 间的相对大小关系，而分离、分析的色谱法，称为空间排阻（凝胶）色谱法。凝胶色谱的选择性只能通过选择合适的 来实现。 10．在正相色谱中，极性的 组分先出峰，极性的 组分后出峰。 三、判断题 1．利用离子交换剂作固定相的色谱法称为离子交换色谱法。 （ ） 2．高效液相色谱适用于大分子，热不稳定及生物试样的分析。 （ ） 3．离子色谱中，在分析柱和检测器之间增加了一个“抑制柱”，以增加洗脱液本底电导。 （ ） 4．反相分配色谱适于非极性化合物的分离。 （ ） 5．高效液相色谱法采用梯度洗脱，是为了改变被测组分的保留值，提高分离度。（ ） 6．示差折光检测器是属于通用型检测器，适于梯度淋洗色谱。 （ ） 7．化学键合固定相具有良好的热稳定性，不易吸水，不易流失，可用梯度洗脱。（ ） 8．液相色谱的流动相又称为淋洗液，改变淋洗液的组成、极性可显著改变组分分离效果。（ ） 9．高效液相色谱柱柱效高，凡是能用液相色谱分析的样品不用气相色谱法分析。（ ） 10．正相键合色谱的固定相为非（弱）极性固定相，反相色谱的固定相为极性固定相。 （ ） 答案 一、选择题 1 B 2D 3B 4 A 5B 6 C 7 A 8B 9B 10D 11A 12B 13B 14.D 15.D 二、填空题 1．梯度洗脱；组成与极性 2．疏水性；小于 3．极性；小；大 4．恒流泵；恒压泵 5．离子对试剂；离子对试剂；溶解度；分配系数 6．填料粒度；柱径 7．固定液；载体 8．吸附；梯度 9．孔径；尺寸；固定相 10．小；大 三、判断题 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10 第8章 原子吸收光谱分析 一、选择题 1. 空心阴极灯的主要操作参数是 ( ) A 灯电流 B 灯电压 C 阴极温度 D 内充气体的压力 2. 在原子吸收测量中，遇到了光源发射线强度很高，测量噪音很小，但吸收值很低，难以读数的情况下，采取了下列一些措施，指出下列哪种措施对改善该种情况是不适当的 ( ) A 改变灯电流 B 调节燃烧器高度 C 扩展读数标尺 D 增加狭缝宽度 3.原子吸收分析对光源进行调制, 主要是为了消除 ( ) A 光源透射光的干扰 B 原子化器火焰的干扰 C 背景干扰 D 物理干扰 4. 影响原子吸收线宽度的最主要因素是 ( ) A 自然宽度 B 赫鲁兹马克变宽 C 斯塔克变宽 D 多普勒变宽 5. 原子吸收法测定钙时, 加入EDTA是为了消除下述哪种物质的干扰? ( ) A 盐酸 B 磷酸 C 钠 D 镁 6. 空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大的因素是 ( ) A 阴极材料 B 阳极材料 C 内充气体 D 灯电流 7. 在原子吸收分析中，如怀疑存在化学干扰，例如采取下列一些补救措施，指出哪种措施不适当 ( ) A 加入释放剂 B 加入保护剂 C 提高火焰温度 D 改变光谱通带 8.在原子吸收法中, 能够导致谱线峰值产生位移和轮廓不对称的变宽应是 ( ) A 热变宽 B 压力变宽 C 自吸变宽 D 场致变宽 9. 在原子吸收光谱分析中，若组分较复杂且被测组分含量较低时，为了简便准确地进行分析，最好选择何种方法进行分析？ ( ) A 工作曲线法 B 内标法 C 标准加入法 D 间接测定法 10. 石墨炉原子化的升温程序如下： ( ) A 灰化、干燥、原子化和净化B 干燥、灰化、净化和原子化 C 干燥、灰化、原子化和净化D 灰化、干燥、净化和原子化 11. 原子吸收光谱法测定试样中的钾元素含量,通常需加入适量的钠盐, 这里钠盐被称为 ( ) A 释放剂 B 缓冲剂 C 消电离剂 D 保护剂 12. 空心阴极灯内充的气体是 ( ) A 大量的空气 B 大量的氖或氩等惰性气体 C 少量的空气 D 少量的氖或氩等惰性气体 13. 在火焰原子吸收光谱法中, 测定下述哪种元素需采用乙炔--氧化亚氮火焰 ( ) A 钠 B 钽 C 钾 D 镁 14. 在原子吸收光谱法分析中, 能使吸光度值增加而产生正误差的干扰因素是 ( ) A 物理干扰 B 化学干扰 C 电离干扰 D 背景干扰 15. 原子吸收分光光度计中常用的检测器是 ( ) A 光电池 B 光电管 C 光电倍增管 D 感光板 二、填空题 1．在原子吸收光谱中，为了测出待测元素的峰值吸收必须使用锐线光源，常用的是___________ 灯，符合上述要求。 2．空心阴极灯的阳极一般是 ____________, 而阴极材料则是__________________,管内通常充有 _________________。 3．在通常得原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受__________和__________变宽得影响。 4．在原子吸收分光光度计中，为定量描述谱线的轮廓习惯上引入了两个物理量，即__________和__________。 5．原子化器的作用是将试样____________________，原子化的方法有____________________和____________________。 6．在原子吸收法中，由于吸收线半宽度很窄，因此测量___________________有困难，所以采用测量___________________来代替。 7．火焰原子吸收法与分光光度法，其共同点都是利用 ______ 原理进行分析的方法，但二者有本质区别，前者是 _________ ，后者是 _________ ，所用的光源，前者是 _________，后者是 _________ 。 8．在原子吸收法中, 提高空心阴极灯的灯电流可增加 ，但若灯电流过大, 则 随之增大, 同时会使发射线_________________。 3-9．原子吸收法测定钙时，为了抑制 PO4的干扰，常加入的释放剂为 _______ ；测定镁时， 3+3+ 为了抑制 Al的干扰，常加入的释放剂为 ______ ；测定钙和镁时，为了抑制Al的干扰，常加入保护剂 ________ 。 10．原子吸收分光光度计的氘灯背景校正器，可以扣除背景的影响，提高分析测定的灵敏度，其原因是 _____________________________________________。 三、判断题 1．原子吸收光谱是由气态物质中基态原子的内层电子跃迁产生的。 （ ） 2．实现峰值吸收的条件之一是：发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。 （ ） 3．原子光谱理论上应是线光谱，原子吸收峰具有一定宽度的原因主要是由于光栅的分光能力不够所致。 （ ） 4．原子吸收线的变宽主要是由于自然变宽所导致的。 （ ） 5．在原子吸收光谱分析中，发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，故原子吸收分光光度计中不需要分光系统。 （ ） 6．空心阴极灯能够发射待测元素特征谱线的原因是由于其阴极元素与待测元素相同。（ ） 7．火焰原子化器的作用是将离子态原子转变成原子态，原子由基态到激发态的跃迁只能通过光辐射发生。 （ ） 8．根据玻耳兹曼分布定律进行计算的结果表明，原子化过程时，所有激发能级上的原子数之和相对于基态原子总数来说很少。 （ ） 9．石墨炉原子化法比火焰原子化法的原子化程度高，所以试样用量少。 （ ） 10．贫燃火焰也称氧化焰，即助燃气过量。过量助燃气带走火焰中的热量，使火焰温度降低，适用于易电离的碱金属元素的测定。 （ ） 答案： 一、选择题 1A、2A、3B、4D、5B、6D、7D、8B、9C、10C、11C、12D、13B、14D、15C 二、填空题 1．空心阴极灯 2．钨棒、待测元素、低压惰性气体 3．多普勒（热变宽） 劳伦茨（压力或碰撞） 4．谱线半宽度 中心频率 5．蒸发并使待测元素转化为基态原子蒸气 火焰原子化法 非火焰原子化法 6．积分吸收 峰值吸收 7．吸收 原子吸收 分子吸收 锐线光源 连续光源 8．发光强度，自吸，变宽 3+2+ 9．La Sr EDTA 8-羟基喹啉 10．氘灯的连续辐射可被产生背景的分子吸收，基态原子也吸收连续辐射，但其吸收度可忽略 三、判断题 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10 第9章 紫外吸收光谱分析 一、选择题 1. 在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( ) A 消失 B 精细结构更明显 C 位移 D 2. 紫外光度分析中所用的比色杯是用（ ）材料制成的。 A 玻璃 B 盐片 C 石英 D 有机玻璃 3. 下列化合物中，同时有，，跃迁的化合物是 ( ) A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁烯 D 甲醇 4. 许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间，对这一光谱区应选用的光源为 ( ) A 氘灯或氢灯 B 能斯特灯 C 钨灯 D 空心阴极灯灯 5.助色团对谱带的影响是使谱带 ( ) A 波长变长 B 波长变短 C 波长不变 D 谱带蓝移 6.对化合物 CH3COCH=C(CH3)2的跃迁，当在下列溶剂中测定，谱带波长最短的是 ( ) A 环己烷 B 氯仿 C 甲醇 D 水 7.指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？ ( ) A 热电偶 B 光电倍增管 C 光电池 D 光电管 8.紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( ) A 分子的振动、转动能级的跃迁 B 分子的电子结构 C 原子的电子结构 D 原子的外层电子能级间跃迁 二、填空题 1. 在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同材料的容器，现有下面三种材料的容器，各适用的光区为：(1) 石英比色皿用于 ___________(2) 玻璃比色皿用于 ___________ 2. 在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同的光源，下面三种光源，各适用的光区为：(1) 钨灯用于 ___________(2) 氢灯用于 ___________ 3. 紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为 _______________ 。这是因为在该区间 _______ 。 4. 紫外－可见光分光光度计所用的光源是 __________ 和 ___________ 两种. 5. 在紫外-可见吸收光谱中, 一般电子能级跃迁类型为: (1)______________跃迁, 对应________________光谱区 (2)______________跃迁, 对应________________光谱区 (3)______________跃迁, 对应________________光谱区 (4)______________跃迁, 对应________________光谱区 6.共轭二烯烃在己烷溶剂中 =219nm,改用乙醇作溶剂时λmax 比 219nm______, 原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。 三、判断题 1．有机化合物在紫外一可见光区的吸收特性，取决于分子可能发生的电子跃迁类型，以及分子结构对这种跃迁的影响。 （ ） 2．不同波长的电磁波，具有不同的能量，其大小顺序为微波＞红外光＞可见光＞紫外光＞X射线。 （ ） 3．区分一化合物究竟是醛还是酮的最好方法是紫外光谱分析法。 （ ） 4．由共扼体系跃迁产生的吸收带称为K吸收带。 （ ） 5．紫外一可见吸收光谱是分子中电能能级变化产生的，振动能级和转动能级不发生变化。（ ） 6．极性溶剂一般使吸收带发生红移，使吸收带发生蓝移。 （ ） 7．在紫外光谱中，发色团指的是有颜色并在近紫外和可见区域有特征吸收的基团。（ ） 答案： 一、选择题 1C、2C、3B、4A、5A、6D、7A 8B 三、填空题 1.紫外区，可见区 2.可见区，紫外区 3. 200－800nm，浓度测量的相对误差较小 4.氕灯，钨灯 **** 5.1）. ─>, 真空紫外; 2）. n─>, 远紫外; 3）. ─>, 紫外; 4）. n─>, 近紫外, 可见. * 6. 大，─>，大 三、判断题 1、2、3、4、5、6、7 补充：吸光光度法 一、选择题 1.人眼感觉到的光称为可见光，其波长范围是( )。 a.200-400nm b.400-750nm c.10-200nm d.750-2500nm 2.物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致。KMnO4显紫红色是由于它吸收白光中的( )。 a.紫红色光 b.绿色光 c.黄色光 d.蓝色光 3.吸收曲线是( )。 a.吸光物质浓度与吸光度之间的关系曲线；b.吸光物质浓度与透光度之间的关系曲线； c.入射光波长与吸光物质溶液厚度之间的关系曲线； d.入射光波长与吸光物质的吸光度之间的关系曲线。 4.下因素中，影响摩尔吸光系数（ε）大小的是 ( )。 a.有色配合物的浓度 b.入射光强度 c.比色皿厚度 d.入射光波长 5.有一浓度为C的溶液，吸收入射光的40%，在同样条件下，溶液浓度为0.5C的同一溶液的透光度为( )。 a.30% b.20% c.77% d.36% 6.现有不同浓度的KMnO4溶液A、B，在同一波长下测定，若A用１cm比色皿，B用2cm比色皿，而测得的吸光度相同，则它们浓度关系为( )。 a.CA=CB b.CA=2CB c.CB=2CA d. 1/2CB=CA 7.某试液用１cm 比色皿测量时，T=60%，若改用2cm比色皿测量，则A和T分别为 ( )。a.0.44和36% b.0.22和36% c.0.44和30% d.0.44和120% 8.在吸光度测量中，参比溶液的( ) 。 a.吸光度为0.434 b.吸光度为无穷大 c.透光度为100% d.透光度为0% 9.在光度分析法中，宜选用的吸光度读数范围为 ( )。 a.0.2-0.7 b.0.2-2.0 c.0.3-1.0 d.1.0-2.0 10.在吸光光度法中，当A= ( ) 时，浓度测量的相对误差最小。 a.0.343 b.0.434 c.0.443 d.0.334 二.判断题 1因为透射光和吸收光按一定比例混合而成白光，故称这两种光为互补色光。( ) 2有色物质溶液只能对可见光范围内的某段波长的光有吸收。( ) 3符合朗伯-比耳定律的某有色溶液的浓度越低，其透光率越小。( ) 4符合比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置不移动，但吸收峰降低。( ) 5朗伯-比耳定律的物理意义是：当一束平行单色光通过均匀的有色溶液时，溶液是吸光度与吸光物质是浓度和液层厚度的乘积成正比。( ) 6吸光系数与入射光波长及溶液浓度有关。( ) 7有色溶液的透光度随着溶液浓度的增大而减小,所以透光度与溶液的浓度成反比关系( ) 8进行吸光光度法测定时，必须选择最大吸收波长的光作入射光。( ) 9朗伯-比耳定律只适用于单色光，入射光的波长范围越狭窄，吸光光度测定的准确度越高。( ) 10吸光光度法中所用的参比溶液总是采用不含被测物质和显色剂的空白溶液. ( ) 三填空题 1吸收曲线又称吸收光谱，是以 为横坐标，以 为纵坐标所描绘的曲线。 2按照比耳定律，浓度C与吸光度A之 间的关系应是一条通过原点的直线，事实上容易发生线性偏离，导致偏离的原因有 和 两大因素。 3影响有色配合物的摩尔吸光系数的原因是 。 4某一有色溶液在一定波长下用2cm比色皿测得其透光率为60%，若在相同条件下改用1cm比色皿测定时，透光度为 ；若用3cm比色皿测定时，吸光度为 。 5吸光光度法测量时，通常选择 作测定波长，此时，试样溶液浓度的较小变化将使吸光度产生 改变。 6吸光光度法对显色反应的要求有（1） ，（2） ，（3） ，（4） ，（5） 。 7分光光度计的种类型号繁多，但都是由下列基本部件组成 、 、 、 、 。 8通常把有色物质与显色剂的最大吸收波长之差Δλmax称为 、吸光光度分析要求Δλmax≈ nm。 四、问答题 1．Lamber-Beer定律的物理意义是什么？ 2.摩尔吸光系数ε的物理意义是什么？它和哪些因素有关？ 3.什么是吸收曲线？有何实际意义？ 五、计算题 1将下列透光度换算成吸光度 （1）10％ （2）60％ （3）100％ 2．某试液用2cm的比色皿测量时，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T%及A等于多少？ 3．5.00×10mol·L的KMnO4溶液在520nm波长处用2cm比色皿测得吸光度A＝0.224。称 -取钢样1.00g，溶于酸后，将其中的Mn氧化成MnO4定容100.00ml后，在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。 4．5.0105molL1KMnO4溶液，在max＝525nm处用3.0cm吸收皿测得吸光度A0.336，计算吸光系数a和摩尔吸光系数ε。 吸光光度法参 一、选择题 1.b 2.b 3.d 4.d 5.c 6.b 7.a 8.c 9.a 10.b 二判断题1√ 2× 3× 4√ 5√ 6× 7× 8× 9√ 10× 三.填空题 1波长； 吸光度 2化学因素； 光学因素 3入射光的波长 4 、77％； 0.33 5最大吸收波长； 较大 6选择性好； 灵敏度高； 形成的有色物组成恒定； 化学性质稳定； 显色剂与有色生成物之间颜色差别要大 7 光源； 单色器； 比色皿； 检测装置； 读数指示器 8 对比度； 60 四、问答题 1答：Lamber-Beer定律：A=Kbc，它表明：当一束平行单色光通过某有色溶液时，溶液的吸光度A与液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。 2答：摩尔吸光系数ε是吸光物质在特定波长下的特征常数，是表征显色反应灵敏度的重要参数。ε越大，表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大，显色反应越灵敏。它表示物质 -1 的浓度为1mol·L液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。ε和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。 3答：若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液，测出相应波长下物质对光的吸光度A，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标作图即为A－λ吸收曲线。从吸收曲线可以看出以下关系：（1）被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性；（2）不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似，最大波长不变，说明物质的吸收曲线是一种特征曲线，可以定性的判断物质；（3）在最大吸收峰附近，吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依据。 五、计算题 1．解：用A表示吸光度，T表示透光度，由公式Alg（1）A1lgT1lg0.11； （2）A2lgT2lg0.60.22； （3） －5-1 1lgT可得： TA3lgT3lg10 A2．解：由公式AKbc知，当K和c均为常数时，Kc。由AlgT，当T=60%时，A＝ b0.22A10.22。故当b=1cm时，＝,A10.11，T110A1100.1177.6%； 21同理可得，当b=3cm时， A20.33,T246.8%。 A3．解：由Abc得：b,相同条件下b为常数。故 c0.2240.314－51＝，c7.0010molL5.0010－5c 7.001050.155100%0.0385% 所以钢样中锰得含量x%1A0.3361114.2Lgcmbc3.05.0105158.044．解： A0.3363112.210L•mol•cmbc3.05.0105a 高效液相色谱习题及参 一、单项选择题 1. 在液相色谱法中，按分离原理分类，液固色谱法属于（ ）。 A、分配色谱法 B、排阻色谱法 C、离子交换色谱法 D、吸附色谱法 2. 在高效液相色谱流程中，试样混合物在（ ）中被分离。 A、检测器 B、记录器 C、色谱柱 D、进样器 3. 液相色谱流动相过滤必须使用何种粒径的过滤膜？ A、0.5μm B、0.45μm C、0.6μm D、0.55μm 4. 在液相色谱中，为了改变色谱柱的选择性，可以进行如下哪些操作？ A、改变流动相的种类或柱子 B、改变固定相的种类或柱长 C、改变固定相的种类和流动相的种类 D、改变填料的粒度和柱长 5. 一般评价烷基键合相色谱柱时所用的流动相为（ ） A、甲醇/水（83/17） B、甲醇/水（57/43） C、正庚烷/异丙醇（93/7）D、乙腈/水（1.5/98.5） 6. 下列用于高效液相色谱的检测器，（ ）检测器不能使用梯度洗脱。 A、紫外检测器 B、荧光检测器 C、蒸发光散射检测器 D、示差折光检测器 7. 在高效液相色谱中，色谱柱的长度一般在（ ）范围内。 A 、10～30cm B、 20～50m C 、1～2m D、2～5m 8. 在液相色谱中, 某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力（ ） A、组分与流动相 B、组分与固定相 C、组分与流动相和固定相D、组分与组分 9. 在液相色谱中，为了改变柱子的选择性，可以进行（ ）的操作 A、改变柱长 B、改变填料粒度 C、改变流动相或固定相种类D、改变流动相的流速 10. 液相色谱中通用型检测器是（ ） A、紫外吸收检测器 B、示差折光检测器 C、热导池检测器 D、氢焰检测器 11. 在环保分析中，常常要监测水中多环芳烃，如用高效液相色谱分析，应选用下述哪种检波器 A、荧光检测器 B、示差折光检测器 C、电导检测器 D、吸收检测器 12. 在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是（ ） A、提高柱温 B、降低板高 C、降低流动相流速 D、减小填料粒度 13. 在液相色谱中，不会显著影响分离效果的是（ ） A、改变固定相种类 B、改变流动相流速 C、改变流动相配比 D、改变流动相种类 14. 不是高液相色谱仪中的检测器是（ ） A、紫外吸收检测器 B、红外检测器 C、差示折光检测 D、电导检测器 15. 高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（ ） A、恒温箱 B、进样装置 C、程序升温 D、梯度淋洗装置 16. 在高效液相色谱仪中保证流动相以稳定的速度流过色谱柱的部件是（ ） A、贮液器 B、输液泵 C、检测器 D、温控装置 17. 高效液相色谱、原子吸收分析用标准溶液的配制一般使用（ ）水 A．国标规定的一级、二级去离子水 B．国标规定的三级水 C．不含有机物的蒸馏水 D．无铅(无重金属)水 18. 高效液相色谱仪与普通紫外－可见分光光度计完全不同的部件是（ ） A、流通池 B、光源 C、分光系统 D、检测系统 19. 下列哪种是高效液相色谱仪的通用检测器 A、紫外检测器 B、荧光检测器 C、安培检测器 D、蒸发光散射检测器 20. 高效液相色谱仪中高压输液系统不包括 A、贮液器 B、高压输液泵 C、过滤器 D、梯度洗脱装置 E、进样器 二、判断题： 1. 液相色谱分析时，增大流动相流速有利于提高柱效能。 2. 高效液相色谱流动相过滤效果不好，可引起色谱柱堵塞。 3. 高效液相色谱分析的应用范围比气相色谱分析的大。 4. 反相键合相色谱柱长期不用时必须保证柱内充满甲醇流动相。 5. 高效液相色谱分析中，使用示差折光检测器时，可以进行梯度洗脱。 6. 在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是减小填料粒度。 7. 在液相色谱中，范第姆特方程中的涡流扩散项对柱效的影响可以忽略。 8. 由于高效液相色谱流动相系统的压力非常高，因此只能采取阀进样。 9. 高效液相色谱仪的色谱柱可以不用恒温箱，一般可在室温下操作。 10. 高效液相色谱中，色谱柱前面的预置柱会降低柱效。 11. 液相色谱中，化学键合固定相的分离机理是典型的液－液分配过程。 12. 高效液相色谱分析中，固定相极性大于流动相极性称为正相色谱法。 13. 高效液相色谱分析不能分析沸点高，热稳定性差，相对分子量大于400的有机物。 14. 在液相色谱法中，约70－80％的分析任务是由反相键合相色谱法来完成的。 15. 在高效液相色谱仪使用过程中，所有溶剂在使用前必须脱气。 16. 填充好的色谱柱在安装到仪器上时是没有前后方向差异的。 17. 保护柱是在安装在进样环与分析柱之间的，对分析柱起保护作用，内装有与分析柱不同固定相。 18. 检测器、泵和色谱柱是组成高效液相色谱仪的三大关键部件。 19. 紫外－可见光检测器是利用某些溶质在受紫外光激发后，能发射可见光的性质来进行检测的。 20. 应用光电二极管阵列检测器可以获得具有三维空间的立体色谱光谱图。 三、简答题 1. 为什么作为高效液相色谱仪的流动相在使用前必须过滤、脱气？ 2. 高效液相色谱有哪几种定量方法，其中哪种是比较精确的定量方法，并简述之。 参 一、 选择题 1.D 2.C 3.B 4.C 5.A 6.D 7.A 8.C 9.C 10.B 11.A 12.D 13.B 14.B 15.D 16.B 17.A 18.A 19.D 20.E 二、 判断题 1.× 2.√ 3.√ 4.√ 5.× 6.√ 7.× 8.× 9.√ 10.√ 11.× 12.√ 13.× 14.√ 15.√ 16.× 17.× 18.√ 19.× 20.√ 三、 简答题 1. 高效液相色谱仪所用溶剂在放入贮液罐之前必须经过0.45μm滤膜过滤，除去溶剂中的机械杂质，以防输液管道或进样阀产生阻塞现象。所有溶剂在上机使用前必须脱气；因为色谱住是带压力操作的，检测器是在常压下工作。若流动相中所含有的空气不除去，则流动相通过柱子时其中的气泡受到压力而压缩，流出柱子进入检测器时因常压而将气泡释放出来，造成检测器噪声增大，使基线不稳，仪器不能正常工作，这在梯度洗脱时尤其突出。 2. 高效液相色谱的定量方法与气相色谱定量方法类似，主要有归一化法、外标法和内标法。其中内标法是比较精确的定量方法。它是将已知量的内标物加到已知量的试样中，在进行色谱测定后，待测组分峰面积和内标物峰面积之比等于待测组分的质量与内标物质量之比，求出待测组分的质量，进而求出待测组分的含量 质谱分析习题 一、简答题 1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。 2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率? 3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点? 4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。 5．试述化学电离源的工作原理。 6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？ 7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？ 8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？ 9．如何实现气相色谱－质谱联用？ 10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性。 二、选择题 1．3,3-二甲基戊烷： 受到电子流轰击后, 最容易断裂的是: ( ) A 1和4 B 2和3 C 5和6 D 2和3 2．在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是 （ ） A 100:1.1 B 100:2.2 C 100:3.3 D 100:4.4 3．下列化合物含 C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？( ) A C6H6 B C6H5NO2 C C4H2N6O D C9H10O2 4．在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排? ( ) 5．用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源? （ ） A 化学电离源 B 电子轰击源 C 高频火花源 D B或C 6．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为 ( ) A 醚 B 醇 C 胺 D 醚或醇 7．一种酯类（M=116），质谱图上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为 （ ） A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COOCH2CH2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 D CH3COO(CH2)3CH3 8．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( ) A 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇 B 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇 C 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇 D 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮 9．化合物 在质谱图上出现的主要强峰是 （ ） A m/z 15 B m/z 29 C m/z 43 D m/z 71 10．溴己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为（ ） A m/z 93 B m/z 93和m/z 95 Cm/z 71 D m/z 71和m/z 73 11．在C2H 5F 中，F对下述离子峰有贡献的是 ( ) A M B M+1 C M+2 D M及M+2 12．某化合物的MS图上出现m/e 74的强峰，R光谱在3400～ 3200cm 有一宽峰，1700～ 1750cm 有一强峰，则该化合物可能 是 （ ） A R1－（CH2）3－COOCH3 B R1－（CH2）4－COOH C R1－CH2(CH3)－CH2－CH－COOH D B或C 13．在质谱图谱中若某烃化合物的(M＋1)和M峰的强度比为24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（ ）。 A 2 B 8 C 22 D 46 14．在质谱图中，CH 3C 1的M+2峰的强度约为M峰的（ ）。 A 1/3 B 1/ 2 C 1/4 D 相当 15．在裂解过程中，若优先消去中性分子如CO2，则裂解前后离子所带电子的奇－偶数（ ）。 A 发生变化 B 不变 C 不确定 16．在裂解过程中，若优先消去游离基如OH，则裂解后离子所带电子的奇－偶数（ ）。 A 发生变化 B 不变 C 不确定 17．某芳烃（M=134），质谱图上在m/z91处有一强峰，其结构可能为（ ）。 18．在辛胺（C8H19N）的质谱图上，出现m/z30基峰的是（ ）。 A 伯胺 B 仲胺 C 叔胺 -1 -1 19．下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（ ）。 A C8H6N4 B C6H5NO 2 C C9H10O2 20．C、H和O的有机化合物的分子离子的质荷比（ ）。 A 为奇数 B 为偶数 C 由仪器的离子源所决定 D 由仪器的质量分析器决定 21．含C、H和N的有机化合物的分子离子m／z的规则是（ ）。 A 偶数个N原子数形成偶数m／z，奇数个N原子形成奇数m／z B 偶数个N原子数形成奇数m／z，奇数个N原子形成偶数m／z C 不管N原子数的奇偶都形成偶数m/z D 不管N原子数的奇偶都形成奇数m/z 22．某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰m/z为265，则可提供的信息是（ ）。 A 该化合物含奇数氮，相对分子质量为265 B 该化合物含偶数氮，相对分子质量为265 C 该化合物含偶数氮 D 不能确定含奇数或偶数氮 23．一个酯类（M＝116），质谱图上在m/z57（100％），m/z29（27％）及m/z43（27 %）均有离子峰，可推测该化合物的结构式应是（ ）。 A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COO(CH2)2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 24．在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，最先通过固定的收集器狭缝的是（ ）。 A 质荷比最低的正离子 B 质量最高的负离子 C 质荷比最高的正离子 D 质量最低的负离子 25．在质谱图谱中，CH3Br的M＋2峰的强度约为M峰的（ ）。 A 1/3 B 1/ 2 C 相当 三、填空题 1．某化合物分子式为C4H8O2，M=88，质谱图上出现m/z 60的基峰。则该化合物最大可能为__________________________。 12 13 2．考虑到 C 和 C 的分布，乙烷可能的分子式是_______________________________。这些同位素分子的分子离子值m/z分别是________________________________。 3．丁苯质谱图上m/z134、m/z91和m/z92的峰分别由于_____________________、 ____________________________和_______________________过程产生的峰。 4．对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是_________________、___________________,它们所对应的分子离子峰是_______________________。 5．除同位素离子峰外，如果存在分子离子峰，则其一定是m/z_________的峰，它是分子失去__________生成的，故其m/z是该化合物的________，它的相对强度与分子的结构及____________有关。 ６．质谱仪的离子源种类很多，挥发性样品主要采用__________离子源。特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品的分析的是_________离子源。工作过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子源是___________电离源。在液相色谱－质谱联用仪中，既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置，同时又是电离装置的是_______电离源。 7．质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2的峰，即M＋1和M＋2峰，其相对丰度与化合物中元素的天然丰度成___________，这些峰是_________峰。预测在氯乙烷的分子离子峰附近，将出现两个强峰，其质荷比为________和_______，其强度比为_____。 8．分子离子峰的强度与化合物的结构有关，芳香烃及含有共扼双键化合物的分子离子峰___________，这是因为含有_________体系；脂环化合物的分子离子也较稳定，这是因为要断裂_________才能生成碎片离子。长链脂肪醇化合物易________，不易生成分子离子峰。 9．饱和脂肪烃化合物裂解的特点是：(1)生成一系列____________________质量峰m/z， _______，_________ ... ；(2) m/z =__________和m/z=___________峰最强；(3)裂解优先发生在支链处，优先失去__________________。 10．芳烃化合物的裂解特点是（1）____________峰强；(2)在一烷基苯中，基峰为m/z= _____________，若 位碳上被取代，基峰变为m/z=__________。m/z91峰失去一个乙炔分子而成m/z_________峰；(3)当烷基碳原子数等于或大于__________时，会发生一个氢原子的重排，生成m/z____________峰。 11．烯烃化合物的裂解特点是（1）有明显的一系列峰；（2）基峰_____________是由裂解形成_______________产生的。 12．脂肪醇化合物的裂解特点是(1)分子离子峰_______；（2）由于失去一分子________，并伴随失去一分子_________，生成M一___________和M一__________峰；（3）醇往往发生 断裂， 基团优先失去，伯醇生成 峰；仲醇生成 峰；叔醇生成 峰。 13．酮类化合物的裂解特点是（1）分子离子峰 ；(2)特征是发生麦氏重排和 断裂，断裂失去 的概率较大；（3）芳香酮有较强的分子离子，基峰为 。 14．酮类化合物的裂解特点是(1)分子离子峰 ；(2)发生 重排。在C1一C3醛中，生成稳定的基峰 ，在高碳数直链醛中会形成 ；(3)芳香醛易生成m/z为105的 。 15．醚类化合物的裂解特点是（1）脂肪醚化合物分子离子峰 ；(2)易发生i断裂，（正电荷保留在氧原子上）形成一系列m/z= 和 断 裂形成一系列m/z= 等碎片离子峰；(3)较长烷基链的芳醚发生断裂生成 和 。 16．羧酸、酯、酰胺类化合物的裂解特点是（1）分子离子峰较 ；(2)发生 断裂，羧酸的分子离子峰断裂生成m/z= 的 碎片离子峰；酯的分子离子峰断裂生成 碎片离子峰；酰胺的分子离子峰断裂生成m/z = 的 _________碎片离子峰；（3）有 氢存在时，发生麦氏重排。 17．一种取代苯的相对分子质量为120，质谱图上出现m/z120，92，91峰，m/z120为 __________峰，m/z92为 峰，m/z91为峰 ，化合物为 。 18．正辛醇的质谱图上出现一个m/z为偶数的峰m/z84，该离子为 ，失去的是 和 。 19．一种化合物的分子式为C4H8O，写出与下面质谱峰相对应的离子和化合物的结构式。m/z72为 ，m/z44为 ，m/z29为 ，化合物为 。 20．化合物分子式为C2H5O，质谱图上出现m/z46 (61 %)，45（100% ，31（5%）峰，其结构式为 。一种醚的相对分子质量为102，质谱图上出现m/z87，73，59(基峰)，31等主要离子峰，其结构式为 。 四、正误判断 1．质谱图中m/z最大的峰一定是分子离子峰。 （ ） 2．由C、H、O、N组成的有机化合物，N为奇数，M一定是奇数；N为偶数，M也为偶数。 （ ） 3．在质谱仪中，各种离子通过离子交换树脂分离柱后被依次分离。 （ ） 4．由于产生了多电荷离子，使质荷比下降，所以可以利用常规的质谱检测器来分析大分子质量的化合物。 （ ） 5．在目前的各种质量分析器中，傅里叶变换离子回旋共振质量分析器具有最高的分辨率。 （ ） 6．单聚焦磁场分离器由于只能进行能量聚焦不能进行方向聚焦所以分辨率较低。（ ） 7．质谱图中不出现的离子是亚稳离子。 （ ） 8．在裂解过程中，同一前体离子总是失去较大基团的断裂过程占优势，称为最大烷基丢失原则。 （ ） 9．当化合物分子中含有C=O基团，而且与这个基团相连的链上有 氢原子，这种化合物的分子离子碎裂时，此 氢原子可以转移到O原子上去，同时月键断裂。 （ ） 10．质谱分析是以基峰的m/z为标准（规定为零），计算出其他离子峰的m/z值。（ ） 11．在化学电离源的质谱图中，最强峰通常是准分子离子峰。 （ ） 12．快原子电离源中不加热气化，特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品分析，并能获得较强的准分子离子峰和较丰富的碎片离子信息。 （ ） 13．由于不能生成带正电荷的卤素离子，所以在质谱分析中是无法确定分子结构中是否有卤元素存在的。、 （ ） 14． LC一MS仪器中，大气压化学电离源（APCI）是最常见，所分析的化合物分子量一般小于1000。产生的碎片离子很少，主要是准分子离子。 （ ） 15． MS一MS联用仪器主要是为了提高质谱分析的灵敏度和分辨率。 （ ） 16．大气压化学电离源的采用使得质谱仪可以在常压下操作。 （ ） 17．贝农表的作用是帮助确定化合物的分子式。 （ ） 18．在标准质谱图中，醇类化合物的分子离子峰很小或不出现。 （ ） 质谱分析习题解答 一、简答题 1．以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理 答：（1）真空系统，质谱仪的离子源、质量分析器、检测器必须处于高真空状态。（2）进样系统，将样品气化为蒸气送入质谱仪离子源中。样品在进样系统中被适当加热后转化为即转化为气体。（3）离子源，被分析的气体或蒸气进入离子源后通过电子轰击（电子轰击离子源）、化学电离（化学电离源）、场致电离（场致电离源）、场解析电离（场解吸电离源）或快离子轰击电离（快离子轰击电离源）等转化为碎片离子，然后进入（4）质量分析器，自离子源产生的离子束在加速电极电场作用下被加速获得一定的动能，再进入垂直于离子运动方向的均匀磁场中，由于受到磁场力的作用而改变运动方向作圆周运动，使不同质荷比的离子顺序到达检测器产生检测信号而得到质谱图。（5）离子检测器，通常以电子倍增管检测离子流。 2．双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率? 答 ：在双聚焦质谱仪中，同时采用电场和磁场组成的质量分析器，因而不仅可以实现方向聚焦，即将质荷比相同而入射方向不同的离子聚焦，而且可以实现速度聚焦，即将质荷比相同，而速度（能量）不同的离子聚焦。所以双聚焦质谱仪比单聚焦质谱仪（只能实现方向聚焦）具有更高的分辨率。 3．试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点? 答：飞行时间质谱计的工作原理很简单，仪器如下图所示： 如图所示，飞行时间质量分析器的主要部分是一个既无电场也无磁场的离子漂移管。当离子在加速区得到动能（ ）后，以速度 进入自由空间（漂移区），则 （T为离子飞过漂移区的时间，L为漂移区长度），可以看出，离子的漂移时间与其质荷比的平方根成正比，即离子的质荷比越大，则飞行时间越长，反之依然。 飞行时间质谱计的特点为：(1)工作原理简单。质量分析器既不需要磁场，又不需要场，只需要直线漂移空间，因此，仪器的机械结构较简单，增长漂移路程L就可以提高分辨本领。(2)快速。在约20ms时间内，就可以记录质量为0—200a.m.u.的离子。(3)要在短时间内快 速记录微弱的离子流，只能采用高灵敏、低噪音的宽频带电子倍增管，因此仪器的电子部分要求高。(4)质量分析系统需处于脉冲工作状态，否则就无法确定离子的起始和到达时间，无法区分到达接受器的不同质量。 4．比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。 答：（1）电子轰击源，电子轰击的能量远高于普通化学键的键能，因此过剩的能量引起分子多个键的断裂，产生许多碎片离子，因而能够提供分子结构的一些重要的官能团信息，但对于相对分子质量较大、或极性大，难气化，热稳定性差的有机化合物，在加热和电子轰击下，分子易破碎，难以给出完整分子离子信息。（2）在场致电离源的质谱图上，分子离子峰很清楚，但碎片峰则较弱，因而对于相对分子质量的测定有利，但缺乏分子结构信息。（3）场解析电离源，电离原理与场致电离相同，解吸试样分子所需能量远低于气化所需能量，因而有机化合物不会发生热分解，即使热稳定性差的试样仍能得到很好的分子离子峰，分子中的C-C 键一般不会断裂，因而很少生成碎片离子。总之，场致电离和场解析电离源都是对电子轰击源的必要补充，使用复合离子源，则可同时获得完整分子和官能团信息。 5．试述化学电离源的工作原理． 答：化学电离源内充满一定压强的反应气体，如甲烷、异丁烷、氨气等，用高能量的电子（100eV）轰击反应气体使之电离，电离后的反应分子再与试样分子碰撞发生分子离子反应形成准分子离子QM+,和少数碎片离子。在CI谱图中,准分子离子峰往往是最强峰,便于从QM+推断相对分子质量，碎片峰较少，谱图简单，易于解释。 6．有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？ 答：（1）分子离子。从分子离子峰可以确定相对分子质量。（2）同位素离子峰。当有机化合物中含有S,Cl,Br等元素时，在质谱图中会出现含有这些同位素的离子峰，同位素峰的强度比与同位素的丰度比相当，因而可以也来判断化合物中是否含有某些元素（通常采用M+2/M强度比）。（3）碎片离子峰。根据碎片离子峰可以和阐明分子的结构。另外尚有重排离子峰、两价离子峰、亚稳离子峰等都可以在确定化合物结构时得到应用。 7．如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？ 答：利用分子离峰可以准确测定相对分子质量。 高分辨质谱仪可以准确测定分子离子或碎片离子的质荷比，故可利用元素的精确质量及丰度比计算元素组成。 8．色谱与质谱联用后有什么突出特点？ 答：质谱法具有灵敏度高、定性能力强等特点。但进样要纯，才能发挥其特长。另一方面，进行定量分析又比较复杂。气相色谱法则具有分离效率高、定量分析简便的特点，但定性能力却较差。因此这两种方法若能联用，可以相互取长补短，其优点是：(1)气相色谱仪是质谱法的理想的“进样器”，试样经色谱分离后以纯物质形式进入质谱仪，就可充分发挥质谱法的特长。(2)质谱仪是气相色谱法的理想的“检测器”，色谱法所用的检测器如氢焰电离检测器、热导池检测器、电子捕获检测器都具有局限性。而质谱仪能检出几乎全部化合物，灵敏度又很高。 所以，色谱—质谱联用技术既发挥了色谱法的高分离能力，又发挥了质谱法的高鉴别能力。这种技术适用于作多组分混合物中未知组分的定性鉴定；可以判断化合物的分子结构；可以准确地测定未知组分的分子量；可以修正色谱分析的错误判断；可以鉴定出部分分离甚至末分离开的色谱峰等。因此日益受到重视，现在几乎全部先进的质谱仪器都具有进行联用的气相色谱仪，并配有计算机，使得计算、联机检索等变得快捷而准确。 9．如何实现气相色谱－质谱联用？ 答：实现GC-MS联用的关键是接口装置，起到传输试样，匹配两者工作气体的作用。 10．试述液相色谱－质谱联用的迫切性． 答：生命过程中的化学是当前化学学科发展的前沿领域之一。高极性、热不稳定、难挥发的大分子有机化合物和生物样品难以采用GC-MS进行分析。液相色谱虽然不受化合物沸点的，并能对热稳定性差的试样进行分离、分析，但由于其定性能力差，所以应用得到来极大的。这类化合物的分离分析成为分析化学家面临的重大挑战。开发液相色谱与有机质谱的联用技术是迫切需要解决的课题。 二、选择题 B、D、B、C、C、C、B、A、C、B、A、C、C、A、B、A、B、A、B、B、A、A、B、C、C 三、填空题 1．正丁酸 2．CH3CH3、CH3CH3、CH3CH3； 12 12 12 13 13 13 m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。 3．分子失去一个电子，-开裂和麦氏重排 4．CCl、CCl、CCl、CCl。； M、M＋1、M＋2、M＋3。 5．最大；一个电子；相对分子质量；相对强度；离子源的轰击能量 6．电子轰击；快原子轰击；化学；电喷雾 7．正比；同位素离子；；66；3：1 8．强；二电子共扼；两个键；脱水 9．奇数；15；29；43...；43(C3 H7)；57(C4H9)；较大的烷基 10．分子离子；91(C7H7)；91＋14n；65；3；92 11．m/z 41＋14n（n＝0，1,2，…）碎片离子；m/z41；[CH2＝CHCH2] 12．很弱或不存在；水；乙烯；18；46； ：较大体积的；m/z31（CH2＝OH）；m/z45（CH3CH2＝OH）；m/z59［(CH3)2 C＝OH］ 13．较强； ；较大烷基；C6H5－C O 14．较强；麦氏；CHO；M一29；C6H5－C O 15．较弱；45，59，73…，碎片离子峰（31＋14n）； ；29，43，57，71；C6H5－OH；CH2 =CHR 16．明显； ；45；NH2－C O；R1－C O；44；HO－C O； 17．分子离子；甲苯正离子；草嗡离子；正丙基苯 18．C4H9CH－CH2；水；乙烯 19．分子离子；重排离子CH2＝CH－OH；HC O：正丁醛 20．CH3OCH3；CH3CH2OCH2CH2CH2CH3 四、正误判断 ＋ ＋ 十 ＋ ＋ ＋ 十 ＋ 十 十 ＋ ＋ 十＋ 十 ＋ 十 12 35 13 35 12 37 13 37 、、、、、、、、、、、、、、、、、 质谱分析习题 一、选择题 1．3,3-二甲基戊烷： 受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是: ( ) A 1和4 B 2和3 C 5和6 D 2和3 2．在丁烷的质谱图中，M对(M＋1)的比例是 （ ） A 100:1.1 B 100:2.2 C 100:3.3 D 100:4.4 3．下列化合物含 C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？( ) A C6H6 B C6H5NO2 C C4H2N6O D C9H10O2 4．某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰, 则该化合物不可能为 ( ) A 醚 B 醇 C 胺 D 醚或醇 5．一种酯类（M=116），质谱图上在m/z 57（100%），m/z 29（27%）及m/z 43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为 ( ) A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COOCH2CH2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 D CH3COO(CH2)3CH3 6．按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( ) A 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇 B 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇 C 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇 D 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮 7．溴己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为 ( ) A m/z 93 B m/z 93和m/z 95 Cm/z 71 D m/z 71和m/z 73 8．某化合物的MS图上出现m/e 74的强峰，R光谱在3400～ 3200cm 有一宽峰，1700～ 1750cm 有一强峰，则该化合物可能 是 （ ） A R1－（CH2）3－COOCH3 B R1－（CH2）4－COOH C R1－CH2(CH3)－CH2－CH－COOH D B或C 二、填空题 1．某芳烃（M=134），质谱图上在m/z91处有一强峰，其结构可能为（ ）。 2．一种取代苯的相对分子质量为120，质谱图上出现m/z120，92，91峰，m/z120为 __________峰，m/z92为 峰，m/z91为峰 ，化合物为 。 -1 -1 3．正辛醇的质谱图上出现一个m/z为偶数的峰m/z84，该离子为 ，失去的是 和 。 4．一种化合物的分子式为C4H8O，写出与下面质谱峰相对应的离子和化合物的结构式。m/z72为 ，m/z44为 ，m/z29为 ，化合物为 。 5．化合物分子式为C2H5O，质谱图上出现m/z46 (61 %)，45（100% ，31（5%）峰，其结构式为 。一种醚的相对分子质量为102，质谱图上出现m/z87，73，59(基峰)，31等主要离子峰，其结构式为 。 结构推导题 1．某未知物的分子式为C8H16O，质谱如图16-23所示，试推测出其结构并说明峰归属。 紫外-可见分光光度和红外光谱法习题及参 一、 填空题 1、分子内部的运动方式有三种，即： 、 和 ，相应于这三种不同的运动形式，分子具有 能级、 能级和 能级。 2、折射率是指光线在 速度与在 速度的比值。当温度、光波波长固定后，有机化合物折射率主要决定于物质的 和 。通过折射率可以测定出 、 以及 等。 3、饱和碳氢化合物分子中只有 键，只在 产生吸收，在200-1000nm范围内不产生吸收峰，故此类化合物在紫外吸收光谱中常用来做 。 -1 4、在中红外光区中，一般把4000-1350cm区域叫做 ，而把1350-650区域叫做 。 5、在有机化合物中, 常常因取代基的变更或溶剂的改变, 使其吸收带的最大吸收波长发生移动, 向长波方向移动称为___________, 向短波方向移动称为___________。 -abc 6、在朗伯—比尔定律I/Io= 10中, Io是入射光的强度, I是透射光的强度, a是吸光系数, b是光通过透明物的距离, 即吸收池的厚度, c是被测物的浓度, 则透射比T =_________, 百分透过率T% =______, 吸光度A与透射比T的关系为__________________。 7、在单色器的线色散率为0.5mm/nm的条件下用原子吸收分析法测定铁时，要求通带宽度为0.1nm，狭缝宽度要调到 。 8、紫外吸收光谱分析可用来进行在紫外区范围有吸收峰的物质的__________ 及_________ 分析。 9、在紫外光谱中，随溶剂极性增加，R带_____移，K带_______移 10、某单色器的线色散率为0.5mm/nm，当出射狭缝宽度为0.1mm时，则单色仪的光谱通带宽度为 。 11、对于紫外及可见分光光度计, 在可见光区可以用玻璃吸收池, 而紫外光区则用________吸收池进行测量。 12、、红外光谱是由于分子振动能级的跃迁而产生，当用红外光照射分子时，要使分子产生红外吸收，则要满足两个条件：(1)________________________________________________，(2)_______________________________________________。 13、把无色的待测物质转变成为有色物质所发生的化学反应称为 所用试剂为 。 二、 选择题 1、符合吸收定律的溶液稀释时，其最大吸收峰波长位置（ ）。 A. 向长波移动 B. 向短波移动 C. 不移动 D. 不移动，吸收峰值降低 2、某化合物在紫外光区204nm处有一弱吸收带，在红外特征区有如下吸收峰： -1-1-1 3400cm~2400 cm宽而强的吸收，1710 cm。则该化合物可能是：（ ） A. 醛 B. 酮 C. 羧酸 D. 酯 3、光学分析法中, 使用到电磁波谱, 其中可见光的波长范围为_____。 A. 10～400nm; B. 400～750nm; C. 0.75～2.5mm; D. 0.1～100cm 4、棱镜或光栅可作为______。 A. 滤光元件; B. 聚焦元件; C. 分光元件; D. 感光元件. 5、红外光谱法中的红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度, 可以用来__ _____。 A. 鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团及进行定量分析与纯度鉴定; B. 确定配位数; C. 研究化学位移; D. 研究溶剂效应. -1-1-1-1 6、某种化合物，其红外光谱上3000-2800cm,1460 cm,1375 cm和720 cm等处有主要吸收带，该化合物可能是 ______。 A.烷烃；B.烯烃；C.炔烃；D.芳烃；E.羟基化合物。 7、电磁辐射的微粒性表现在哪种性质上（ ）。 A. 能量 B. 频率 C. 波长 D. 波数 8、指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最大（ ）。 A. CH3CH2CH3 B. CH3CH2OH C. CH2=CHCH2CH=CH2 D. CH3CH=CHCH=CHCH3 9、有一含氧化合物，如用红外光谱判断是否为羰基化合物，重要依据的谱带范围为_______。 -1-1-1 A. 3500-3200cm; B. 1500-1300 cm; C. 1000-650 cm; D. -1 1950-1650 cm. 10、溶剂对电子光谱的影响较为复杂, 改变溶剂的极性, _______。 A. 不会引起吸收带形状的变化; B. 会使吸收带的最大吸收波长发生变化; C. 精细结构并不消失; D.对测定影响不大. 11、在酸性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化？_____ A.红移 B. 蓝移 C. 不变 D.不能确定 12、下列光谱中属于带光谱的有_ ____ A.IR； B.AES； C.AAS； D.UV 13、某化合物的紫外吸收光谱图如下图，其λmax为 nm。 A 250nm B 340nm C350nm D 310nm E 300nm 三、简答题 1、解释实际上红外吸收谱带(吸收峰)数目与理论计算的振动数目少的原因。 2、某一化合物分子式为C8H8O，其红外光谱图如下。试写出其结构式。 -1-1-1 3、某化合物的分子式为C8H8O2，红外光谱的主要峰有3030cm，2950 cm，2860 cm，2820 -1-1-1-1-1-1-1-1 cm，2730 cm，1690 cm，1610 cm，1580 cm，1520 cm，1465 cm，1430 cm，1395 -1-1 cm，825 cm，请指定结构并归属各峰。 参 一、 填空题 1 . 电子相对于原子核的运动，原子在平衡位置的振动，分子本身绕其中心的转动，电子，振动、转动 2.空气中的传播，试样中的传播，组成，分子结构，物料的纯度，杂质的含量，溶液的浓度 3、σ键，远紫外区，溶剂 4、特征谱带区，指纹区。 5、__红移_________, ___蓝移________。 6、I/Io__________ I/Io ×100%_____, _-logT__________________。 7、_0.05mm_________。 8、检定、 _结构___ 9、_蓝____ _红_______ 10、0.2nm 11、石英 12、(1) 辐射光子具有的能量与发生振动跃迁所需的跃迁能量相等 (2) 辐射与物质之间有耦合作用。 13、显色剂、显色反应 二、选择题 1、D 2、 C 3、 B 4、 C 5、A 6、 A 7、B 8、A 9、D 10、B 11、B 12、A D 13、B 三、简答题 1、 实际上红外吸收谱带(吸收峰)数目与理论计算的振动数目少的原因： （1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； （2）相同频率的振动吸收重叠，即简并； （3）仪器不能区别那些频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器检测不出； 2、解：①U=（2+2*8-8）/2=5 （可能含有苯环） -1 ②特征区第一强峰为1685cm，为羰基峰，需仔细研究是何种羰基化合物。先否定，在 -1-1 3000cm以上无宽峰可否定羧酸；分子式中不含氮、氯可否定酰胺、酰氯；在～2800cm处无醛氢峰，可否定醛。否定后，肯定该化合物为酮根据不饱和度大于4，可能为芳酮。 -1-1 ③苯环的特征吸收有：芳氢伸缩振动3000cm左右有吸收峰；苯环骨架振动1600cm、1580 -1-1-1-1cm及1450 cm有吸收峰，加上不饱和度大于4，可以确定有苯环存在 。根据760 cm、690cm两强峰，结合分子式可确定苯为单取代。 -1-1 ④在1430cm、1360cm有甲基的峰。 可以初步断定该化合物可能为苯乙酮。 核磁共振波谱分析法习题 一、简答题 1．根据no=gH0/2p,可以说明一些什么问题？ 2．振荡器的射频为56.4MHz时，欲使F及H产生共振信号，外加磁场强度各需多少？ 3．已知氢核H磁矩为2.79，磷核P磁矩为1.13，在相同强度的外加磁场条件下，发生核跃迁时何者需要较低的能量? 4．何谓化学位移?它有什么重要性?在H－NMR中影响化学位移的因素有哪些？ 5．下列化合物OH的氢核，何者处于较低场?为什么? 1 1 31 19 1 6．解释在下列化合物中，Ha、Hb的d值为何不同？ 7．何谓自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？ 8．在CH3-CH2-COOH的氢核磁共振谱图中可观察到其中有四重峰及三重峰各一组。(1)说明这些峰的产生原因；(2)哪一组峰处于较低场?为什么/ 9．简要讨论C-NMR在有机化合物结构分析中的作用。 10．影响化学位移的因素有哪些？ 二、选择题 1．自旋核Li、B、As,它们有相同的自旋量子数Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子，mLi =3.2560,mB=2.6880,mAs =1.4349相同频率射频照射，所需的磁场强度H大小顺序为 ( ) A BLi>BB>BAs B BAs>BB>BLi C BB>BLi>BAs D BLi>BAs>BLi 2．在 O－H体系中，质子受氧核自旋－自旋偶合产生多少个峰 ? ( ) A 2 B 1 C 4 D 3 3．下列化合物的H NMR谱，各组峰全是单峰的是 ( ) A CH3-OOC-CH2CH3 B (CH3)2CH-O-CH(CH3)2 C CH3-OOC-CH2-COO-CH3 1 7 11 75 13 D CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3 4．一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰,其中一个是单峰,一组是二重峰， 一组是三重峰。该化合物是下列结构中的 ( ) 5．自旋核Li、B、As,它们有相同的自旋量子数Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子，mLi =3.2560,mB=2.6880,mAs =1.4349相同频率射频照射,所需的磁场强度H大小顺序为( ) A BLi>BB>BAs B BAs>BB>BLi C BB>BLi>BAs D BLi>BAs>BLi 6．化合物CH3COCH2COOCH2CH3的H NMR谱的特点是 ( ) A 4个单峰 B 3个单峰，1个三重峰 C 2个单峰 D 2个单峰，1个三重峰和1个四重峰 7．核磁共振波谱法中乙烯、乙炔、苯分子中质子化学位移值序是 ( ) A 苯 >乙烯 >乙炔 B 乙炔 >乙烯 >苯 C 乙烯 >苯 >乙炔 D 三者相等 8．在下列因素中，不会使NMR谱线变宽的因素是 ( ) A 磁场不均匀 B 增大射频辐射的功率 C 试样的粘度增大 D 种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大 9．将 （其自旋量子数I=3/2）放在外磁场中，它有几个能态 ( ) 1 7 11 75 A 2 B 4 C 6 D 8 10．在下面四个结构式中 哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数 ？ （ ） 11．下图四种分子中，带圈质子受的屏蔽作用最大的是 ( ) 12．核磁共振的弛豫过程是 ( ) A自旋核加热过程 B自旋核由低能态向高能态的跃迁过程 C自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去 D高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态 三、填空题 1．NMR法中影响质子化学位移值的因素有：__________，___________，__________、 ， ， 。 2．H的核磁矩是2.7927核磁子，B的核磁矩是2.6880核磁子，核自旋量子数为3/2，在1.000T磁场中，H的NMR吸收频率是________MHz，B的自旋能级为_______个，吸收频率是________MHz。 (1核磁子=5.051×10J/T, h=6.626×10J·s) 3．化合物C6H12O，其红外光谱在1720cm附近有1个强吸收峰，H NMR谱图上，有两组单峰 -1 1 -27 -34 1 11 1 11 da=0.9，db=2.1，峰面积之比a:b =3:1，a为_______基团，b为_________基团，其结构式 是__________________。 4．苯、乙烯、乙炔、甲醛，其H化学位移值d最大的是_______，最小的是_________,C的d值最大的是_________最小的是____________。 四、正误判断 1．核磁共振波谱法与红外吸收光谱法一样，都是基于吸收电磁辐射的分析法。 （ ） 2．质量数为奇数，核电荷数为偶数的原子核，其自旋量子数为零。 （ ） 3．自旋量子数I=1的原子核在静磁场中，相对于外磁场，可能有两种取向。 （ ） 1 13 4．氢质子在二甲基亚砜中的化学位移比在氯仿中要小。 （ ） 5．核磁共振波谱仪的磁场越强，其分辨率越高。 （ ） 6．核磁共振波谱中对于OCH3,CCH3和NCH3，NCH3的质子的化学位移最大。 （ ） 7．在核磁共振波谱中，偶合质子的谱线裂分数目取决于邻近氢核的个数。 （ ） 8．化合物CH3CH2OCH(CH3)2的H NMR中，各质子信号的面积比为：9:2:1。 （ ） 9．核磁共振波谱中出现的多重峰是由于邻近核的核自旋相互作用。 （ ） 10．化合物C12CH－CH2Cl的核磁共振波谱中，H的精细结构为三重峰。 （ ） 11．苯环和双键氢质子的共振频率出现在低场是由于 电子的磁各向异性效应。 （ ） 1 12．碳谱的相对化学位移范围较宽(0一200)，所以碳谱的灵敏度高于氢谱。 （ ） 13．氢键对质子的化学位移影响较大，所以活泼氢的化学位移在一定范围内变化。（ ） 14．在宽带去偶碳谱中，不同类型的碳核产生的裂分峰数目不同。 （ ） 15．自由衰减信号（FID）是频率域信号。 （ ） 核磁共振波谱分析法习题解答 一、简答题 1．根据no=gH0/2p,可以说明一些什么问题？ 答：这是发生核磁共振的条件。由该式可以说明：（１）对于不同的原子核，由于磁旋比g不同，发生共振的条件不同；即发生共振时n0和H0的相对值不同。（２）对于同一种核，当外加磁场一定时，共振频率也一定；当磁场强度改变时，共振频率也随着改变。 2．振荡器的射频为56.4MHz时，欲使F及H产生共振信号，外加磁场强度各需多少？ 答：B0(H)= 2pno/g= 2×3.14159×56.4/2.68=132.2MHz B0(F)= 2×3.14159×56.4/2.52=139.52 MHz 3．已知氢核H磁矩为2.79，磷核P磁矩为1.13，在相同强度的外加磁场条件下，发生核跃迁时何者需要较低的能量? 答：设外加磁场为H，则H发生跃迁需要吸收的电磁波频率为： n0(H)=2×2.79×5.05×10×H/6.63×10= 46.29×10Hs= 46.29H MHz 对于P核： 31 1 -27 -34 6 -1 1 1 31 191 19 1 n0(P)=2×1.13×5.05×10×H/6.63×10 = 17.21×10Hs = 17.21H MHz 4．何谓化学位移?它有什么重要性?在H－NMR中影响化学位移的因素有哪些？ 答：由于氢核在不同化合物中所处的环境不同，所受到的屏蔽作用也不同，由于屏蔽作用所引起的共振时磁场强度的移动现象称为化学位移．由于化学位移的大小与氢核所处的化学环境密切相关，因此有可能根据化学位移的大小来考虑氢核所处的化学环境，亦即有机物的分子结构特征． 由于化学位移是由核外电子云密度决定的，因此影响电子云密度的各种因素都会影响化学位移，如与质子相邻近的元素或基团的电负性，各项异性效应，溶剂效应，氢键等。 5．下列化合物OH的氢核，何者处于较低场?为什么? 1 31-27-346-1 答：(I)中-OH质子处于较低场，因为-HC=O具有诱导效应。而(II)中甲基具有推电子效应． 6．解释在下列化合物中，Ha、Hb的d值为何不同？ 答：Ha同时受到苯环，羰基的去屏蔽效应，而Hb则只受到苯环的去屏蔽效应，因而Ha位于较低场． 7．何谓自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？ 答：有机化合物分子中由于相邻质子之间的相互作用而引起核磁共振谱峰的裂分，称为自旋－轨道偶合，简称自旋偶合，由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称为自旋－自旋裂分，简称自旋裂分．偶合表示质子间的相互作用，裂分则表示由此而引起的谱线增多的现象．由于偶合裂分现象的存在，可以从核磁共振谱图上获得更多的信息，对有机物结构解析非常有利． 8．在CH3-CH2-COOH的氢核磁共振谱图中可观察到其中有四重峰及三重峰各一组。(1)说明这些峰的产生原因；(2)哪一组峰处于较低场?为什么/ 答：（１）由于a-，b- 位质子之间的自旋偶合现象，根据（n+1）规律，CH3－质子核磁共振峰被亚甲基质子裂分为三重峰，同样，亚甲基质子被邻近的甲基质子裂分为四重峰。 （２）由于a-位质子受到羧基的诱导作用比b-质子强，所以亚甲基质子峰在低场出峰（四重峰）。 9．简要讨论C-NMR在有机化合物结构分析中的作用。 答：碳原子构成有机化合物的骨架，而C谱提供的是分子骨架最直接的信息，因而对有机化合物结构鉴定很有价值。 与氢谱一样，可根据C的化学位移dC确定官能团的存在。而且，dC比dH大很多，出现在较宽的范围内，它对核所处化学环境更为敏感，结构上的微小变化可在碳谱上表现出来。同时碳谱图中峰的重叠比氢谱小得多，几乎每个碳原子都能给出一条谱线，故对判断化合物的结构非常有利。 同时，由于不同种类碳原子的弛豫时间相差较大，因而可以借以了解更多结构信息及分子运动情况。 10．影响化学位移的因素有哪些？ 答：诱导效应、共轭效应、立体效应、磁各向异性效应和溶剂效应。 二、选择题 B、B、C、B、B、D、A、B、B、C、B、D 三、填空题 1．诱导效应；共轭效应（或以上两条合并成“电子效应”也可以）；磁各向异性效应；氢键的生成；溶剂效应。 2．42.58 4 13.66 3．叔丁基中的三个甲基CH3－；CH3C＝O中甲基； 13 13 13 结构式是： 4.甲醛；乙炔；甲醛；乙炔。 因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容
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