流动注射式化学发光法测定痕量铬

２００８年４月　石家庄职业技术学院学报　Ａｐｒ．２００８　第２Ｏ卷第２期　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ　Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　Ｖ０Ｉ．２Ｏ　ＮＯ．２　文章编号：１００９．４８７３｛２００８）０２．００１６．０２　流动注射式化学发光法测定痕量铬　刘　洁，　耿海波，　郭　英，　杜　娜　（石家庄职业技术学院化学工程系，河北石家庄０５００８１）　摘要：采用流动注射式发光法可测定水中的痕量铬，在测定时应注意消化条件及ＮａｉｒＳ０３的影响　关键词：铬；化学发光法；测定　中图分类号：０６５６．２１　文献标识码：Ａ　铬及其化合物是电镀工业的主要污染物，广泛　２实验仪器及药品　存在于食品及饮用水中，对人体健康有很大的影响，　仪器：ＦＩＣＴ８６０４液相化学发光分析仪、２５型酸　是工业污染治理的主要对象．临床研究证明，铬与糖　度计．　代谢有密切关系，甚至糖尿病也可因缺铬引起．铬还　药品：鲁米诺储备液（０．０１　ｍｏｌ／Ｌ）、过氧化氢储　与脂肪、胆固醇代谢有关．它能促进血红蛋白合成及　备液（０．１　ｍｏｌ／Ｌ）、氯化铬储备液（４～１０　ｇ／ｍＬ）、　造血过程，缺铬会引起动脉粥状硬化．最近，有人提　ＥＤＴＡ（０．１　ｍｏｌ／Ｌ）、ＫＢｒ（２．５　ｍｏｌ／Ｌ）、ＨＮＯ３（１．０　出，近视眼可能与缺铬有关．而铬富集到一定程度　ｍｏｌ／Ｌ）、６％ＮａＨＳＯａ．　时，也会对人体有害，甚至会造成铬中毒，轻则引起　３操作方法　皮肤瘙痒；重则引起肾炎．因此，寻找合适的、高灵敏　３．１标准曲线的制作　度的微量铬的测定方法有重要意义．…　分别吸取Ｃｒ３　标准溶液（１０　ｇ／ｍＬ）０．３０，　本试验采用高灵敏度的流动注射式化学发光法　０．４０，０．５０，１．００，１．５０，２．００，２．５０，３．００，３．５０，４．５０　测定水中痕量铬，使Ｃｒ（ＶＩ）还原为Ｃｒ（ＩＩＩ），可用于　ｍＬ于５０　ｍＬ容量瓶中，再分别加入１０　ｍＬ　一般样品中痕量铬的测定．　２．５　ｍｏｌ／Ｌ　ＫＢｒ，２．５　ｍＬ　０．１　ｍｏｌ／Ｌ　ＥＤＴＡ，用ｐＨ＝　１　实验原理　３．５的水溶液定容、摇匀．加入ＥＤＴＡ溶液５　ｒａｉｎ　在碱性水溶液中，自由Ｏｒ（１１Ｉ）离子可以催化鲁　后，开始上机测量峰高，所得数据见表１．用回归法　米诺一过氧化氢体系的化学发光反应，产生最大发　得回归曲线方程为：ｈ＝一０．１８＋２．ＯＯＣ，其中相关　射波长为４２５　ｎｍ的化学发光，发光强度与Ｃｒ（１１Ｉ）　系数为０．９９８　５，Ｃ的范围为０．６×１０　～９×１０一．　离子浓度在一定范围内成线性关系，测量发光强度，　在测量过程中，仪器的测定条件为：负高压７００　Ｖ，　可以确定Ｃｒ（１１Ｉ）离子的浓度．在测定样品中铬的总　增益４Ｏ，泵速４０，量程２０　ｍＶ，低速０．６　ｃｍ／ｍｉｎ，采　量时，可用ＮａＨＳＯ３在酸性介质中还原Ｃｒ（Ⅵ）为铬　样时间１５　ｓ，进样时间１５　ｓ．所作标准曲线见图１．　（ＩＩＩ）来测定样品中铬的总量．　表１铬标准系列测定数据　收稿日期：２００７—１０—０８　作者简介：刘洁（１９６２一），女，河ｊＥ石家庄人，石家庄职业技术学院高级实验师　维普资讯 http://www.cqvip.com 第２期　２Ｏ　ｌ８　刘　洁等：流动注射式化学发光法测定痕量铬　１７　消化过程中，应控制好温度，切忌把溶液蒸干．　表２水样品中铬的测定数据　童ｌ１４６　埏１２　譬ｌＯ　露８　６　４　，　０　总ｃｒ浓度ｘｌＯ－ａ／（ｄｍＬ｝　图１标准曲线　３．２水中铬的测定　４．２　ＮａＨＳＯ　对实验结果的影响　准确吸取自来水１０．Ｏ０　ｍＬ于１００　ｍＬ烧杯中，　加２　ｍＬ　１．０　ｍｏｌ／Ｌ　ＨＮ０３、３　ｍＬ　６％ＮａＨＳＯ３，煮沸　１０　ｍｉｎ，取下冷却，加入１０　ｍＬ　２．５　ｍｏｌ／Ｌ　ＫＢｒ，将此　溶液转移至５０　ｍＬ容量瓶中，用ｐＨ＝３．５的水溶液　洗涤烧杯，向容量瓶中再加入２．５　ｍＬ　０．１　ｍｏｌ／Ｌ的　在水中，铬有ｃｒ３　和Ｃｒ６　两种存在形式，Ｃｒ６　不产生发光信号，Ｃｒ３　浓度与发光信号的强度成正　比，由于测定的是总铬的含量，因此，需要使用还原　剂将Ｃｒ６　还原为Ｃｒ３　，再测定ｃｐ　的浓度．　还原Ｃｒ６　的还原剂可选抗坏血酸和亚硫酸氢　ＥＤＴＡ（记时），用ｐＨ＝３．５的水溶液定容、摇匀．从　记时起５　ｍｉｎ后上机测定，同时作空白对比．测定结　果见表２．　４讨论　４．１消化条件　钠．通过实验发现，亚硫酸氢钠比抗坏血酸的还原效　果好，因此，选亚硫酸氢钠为还原剂．它不仅使Ｃｒ６　还原为Ｃｒ３　，还能与鲁米诺一过氧化氢发光系统中　的过氧化氢发生反应，使发光信号降低．为了降低亚　硫酸氢钠对测定的影响，加入亚硫酸氢钠后，需要在　水样需经消化才能上机测定．在消化过程中，随　温度的升高和酸气的蒸发，铬有不同程度的损失，故　参考文献：　酸性条件下煮沸１０　ｍｉｎ，以破坏过量的亚硫酸氢钠，　并通过做空白实验来消除同一基质的干扰．　［Ｉ】李绍卿．刘洪敏，高小红，等．化学发光法测定铬的进展［Ｊ】．分析测试技术与仪器，２００３，９（３）：１４１　１４６　责任编辑：金欣　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｒａｃｅ　ａｍｏｕｎｔｓ　ｏｆ　ｃｈｒｏｍｉｕｍ　ｂｙ　ｆｌｏｗ－ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ＬＩＵ　Ｊｉｅ，　ＧＥＮＧ　Ｈａｉ—ｂｏ，　ＧＵＯ　Ｙｉｎｇ，ＤＵ　Ｎａ　（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ　Ｖｏｃａｔｉｏｎａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ，Ｈｅｂｅｉ　０５００８１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｔ　ｉｓ　ｐｒｏｐｏｓｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ＮａＨＳＯ４　ｂｅ　ｃａｒｅｄ　ｅｎｏｕｇｈ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｒａｃｅ　ａｍｏｕｎｔｓ　ｏｆ　ｃｈｒｏｍｉｕｍ　ｂｙ　ｆｌｏｗ—ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｅｔｈｏｄ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃｈｒｏｍｉｕｍ；ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｍｅｔｈｏｄ；ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ