钯铑手性配体化合物催化酰胺羰化反应

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钯铑手性配体化合物催化酰胺羰化反应

2016-10-17 11:53来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部

钯铑手性配体化合物催化酰胺羰化反应酰胺羰化反应以酰胺、醛、CO简单分子为起始原料，只需一步就可得到目的产物．反应原子理论转化率为100%，对环境不会造成任何负担，是经济效应和生态效应的有机结合，属于典型的原子经济型反应和绿色化学范例，具有广泛的工业应用前景．1971年，Wakamatsu首次报道了醛、酰胺和 CO三组份在Co2(CO)8催化下一步合成N-酰基-α-氨基酸的酰胺羰化反应，反应需要较高的CO压力，适用底物的范围窄．上世纪九十年代，钯催化体系应用于该反应，酰胺羰化反应取得重大突破，具有较高的催化效率，羰化反应条件变得温和，CO压力明显降低，底物范围得到扩展．此后，Pt、Ru、Ir、Rh等催化的酰胺羰化反应已经见诸报道．

中国科学院兰州化学物理研究所邢爱萍等人采用溴化钯为催化剂前体，与非螯合型双齿膦配体L1（DPPFF）、联吡啶型双齿膦配体L2（P-PHOS）和二茂铁基手性双膦配体L3((S,Rp)-BPPF) 制备络合物催化剂，以乙酰丙酮羰基铑为催化剂前体，与手性亚磷酸酯配体L4-L6制备络合物催化剂，将其分别应用于底物环己基甲醛或苯乙醛的不对称酰胺羰化反应中，研究结果表明，溴化钯与联吡啶型双齿膦配体L2络合物催化剂在苯乙醛的酰胺羰化反应中给出25%ee和11%的产率；溴化钯与非螯合型双齿膦配体L1络合物催化剂在环己基甲醛反应中给出4.3%ee和15%的产率。

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