P(Ⅱ),压强越大,反应速率越快,则容器Ⅱ中达到平衡所用的时间越长,B项错误;达到平衡时,两容器中Z的物质的量分数相同,说明Ⅰ、Ⅱ容器中的平衡为等效平衡,恒容恒压的平衡等效,由此确定该反应方程式中反应前后气体的计量系数相等,则X为气态,Y为液态或固态,C项正确;容器Ⅱ为恒压反应,升高温度,气体膨胀,不管平衡向哪个方向移动,其体积一定增大,D项错误。 14.C 【解析】本题考查了化学反应速率和化学平衡的相关知识。A项,该反应前后气体体积不变,压缩体积,平衡不移动,但气体浓度变大,颜色加深;B项,升高温度时,正、逆反应速率均增大;C项,当X和Y按化学计量数之比投料时,平衡时二者的转化率相等;D项,平衡时,由X的转化率为85%可知Y的转化浓度为3.4 mol/L,则起始时Y的浓度必大于3.4 mol/L,故本题应选C。 15.A【解析】如果将容器的体积扩大一倍,充入1 mol N2O4,NO2的体积分数保持不变,若仍保持原体积,则使平衡向正反应方向移动,NO2的体积分数减小,即选A。 16.D
【解析】由题意可知,压强增大,平衡向正反应方向移动,所以b+2>c,但得不出b和c的相对大小关系,A项错;容器的容积减小后,正、逆反应速率都增大,B项错;V(B)b=,V(C)cv(B)=
bbx-
·v(C)= mol·(L·min)1,C项错。 cc17.C
【解析】A项,只代表正反应是吸热反应的图像,故不正确;B项,反应物Z不一定是固体,且Z的化学计量数为3,不正确;C项,正确;D项,由图像知,A、B的化学计量数相等,则x=1,30 min时A、B、C的浓度均减小且减小幅度相同,故采用减小压强的措施,此时平衡常数不变,故不正确。 18.C 【解析】
试题分析:题目中两次投料为等效平衡,所以第一次投料SO3 的转化率和第二次投料SO2的转化率之和为1。根据方程式,当2SO3完全反应时气体压强增大50%,现增大10%,所以消
答案第4页,总9页
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耗SO30.4 mol ,转化率为20%,故SO2的转化率为1—20%=80%。 考点:考查等效平衡,转化率的计算。 19.D 【解析】
试题分析:①已达平衡的反应C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g),碳是固体,增加碳的量,平衡不移动,错误;②已达平衡的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),当增大N2的浓度时,平衡向正反应方向移动,N2的转化率降低,提高的是氢气的转化率;③2.0molPCl3和1.0molCl2充入恒容的密闭容器中,发生反应:PCl3(g)+ Cl2(g)PCl(达平衡时,PCl5为0.4mol,5g)
如果此时移走1.0 molPCl3 和0.50 molCl2,相当于减压,平衡向左移动,在相同温度下再达平衡时PCl5的物质的量应小于0.20mol,错误;④有气体参加的反应达平衡时,在恒压反应器中充入稀有气体,压强不变,体积增加,浓度变化,对于方程式左右两边计量系数不等的方程,平衡将会发生移动,错误。因此答案选D。 考点:考查化学反应平衡移动原理 20.C 【解析】
试题分析:依题意,高温区不纯的TaS2(s)与I2(g)发生反应生成TaI4(g)和S2(g),低温区TaI4(g)和S2(g)发生反应生成TaS2(s)与I2(g),而杂质则留在高温区,说明升高温度平衡向正反应方向移动,由于升高温度平衡向吸热方向移动,则正反应是吸热反应,正反应的△H>0,故A正确;高温区生成S2(g)的物质的量等于低温区消耗S2(g)的物质的量,所以S2(g)的量不会改变,只能高温区生成的S2(g)比消耗的S2(g)多,低温区消耗的S2(g)比生成的S2(g)多,故B错误;固体物质不能写入平衡常数表达式,则该反应的平衡常数等于平衡时TaI4(g)和S2(g)的物质的量浓度幂之积与I2(g)的物质的量浓度的2次方的比值,即平衡常数与平衡时I2(g)的物质的量浓度成反比例,故C错误;经过足够长的时间,石英管右端将得到熔沸点较高的杂质,左端将得到纯净的、熔沸点较低的TaS2(s),故D错误。
考点:考查温度对平衡移动的影响,涉及焓变正负的推断、混合物分离提纯的反应原理、平衡常数表达式、纯净产物与杂质的位置等。 21.(1)2.5ΔH2-0.5ΔH3(3分)
-1-15
(2)①0.6mol·L·min(2分,不带单位扣1分),1024 或者4(3分) ②
③AB(2分,选对一个得1分,有错选得0分) (3)8.96%(3分,三位有效数字,错误扣1分) 【解析】 试题分析:(1)根据盖斯定律,对照第1个反应和第2个反应中CO,对照第1个反应和第3个反应中I2或I2O5,可得ΔH 1=2.5ΔH2-0.5ΔH3。
(2)①设转化的CO物质的量浓度为x,根据三段式进行计算: 5CO(g)+I2O5(s) 5CO2(g)+I2(s)
1
起始浓度(mol•L‾) 1 0
1
转化浓度(mol•L‾) x x
1
平衡浓度(mol•L‾) 1-x x
答案第5页,总9页
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a点CO2的体积分数为0.3,则x/1=0.3,可得x=0.3mol•L‾,则v(CO)=0.3mol/L÷0.5min
-1-11
= 0.6mol·L·min;类似a点计算,可求出b点CO的平衡浓度为0.2mol•L‾,CO2的 平
155555
衡浓度为0.8mol•L‾,则b点时化学平衡常数Kb=c(CO2)÷c(CO)=0.8÷0.2=4。
②d点时,温度不变,若将容器体积压缩至原来的一半,压强增大,因为该反应前后气体的系数相等,所以增大压强,平衡不移动,CO2的体积分数不变,可画出CO2体积分数的变化曲线。
③A、容器内气体密度不变,说明气体的质量不变,则反应达到平衡状态,正确;B、c点时两温度下CO2的体积分数相等,说明气体组成相同,则体系中混合气体的平均相对分子质量相等,正确;C、因为I2O5为固体,增加I2O5的投料量,CO的转化率不变,错误;D、b点CO2的体积分数大,说明b点平衡常数大,所以Kb > Kd,错误。
(3)根据化学方程式可得对应关系:5CO ~ I2 ~2Na2S2O3,n(CO)=5/2n(Na2S2O3)=5/2×
-1
0.0100mol·L×0.02L×4=0.002mol,则样品气中CO的体积分数为:0.002mol×22.4L/mol÷0.5L×100%=8.96% 考点:本题考查盖斯定律、化学反应速率的计算、化学平衡的判断和计算、体积分数的计算。 22.(1)CH3OH(l)+ O2(g) CO (g) +2H2O(g) ∆H= -3.8 kJ/mol(2分) (2)① 0.04 mol/L·S (2分) ② 1.92 (2分) ③ 29.4 kJ (1分) ④ b d (1分) (3)① CH3OH (1分) -+ ② O2+4e+4H 2H2O(1分) 【解析】 试题分析:(1)CH3OH不完全燃烧生成CO和气态水的热化学方程式用(①-②)÷2即得,所以答案是CH3OH(l)+ O2(g) CO (g) +2H2O(g) ∆H= -3.8 kJ/mol;
(2)①达平衡时,B容器的热效应是吸收 19.6 kJ热量,即甲醇的物质的量减少19.6/49=0.4mol,浓度减少0.4mol/L,所以容器B中CH3OH的平均反应速率为0.4mol/L/10s=0.04 mol/L·S ②B容器中平衡时c(CH3OH)=1-0.4=0.6mol/L=c(H2O),c(CO2)=0.4 mol/L ,c(H2)=1.2 mol/L,
3
所以B容器的化学平衡常数K= c(CO2) c(H2)/ c(CH3OH) c(H2O)=1.92
23
③a容器的化学平衡常数是1/1.92,设平衡时甲醇的浓度为x,则1/1.92=x/(1-x)(3-3x),解得x=0.6mol/L,所以α=0.6mol/L×1L×49 kJ/mol =29.4 kJ
④a、升高温度,平衡逆向移动,甲醇产率减少,错误;b、将水蒸气从体系分离,生成物浓度减小,平衡正向移动,甲醇产率增大,正确;c、使用催化剂对平衡无影响,错误;d、将容器的容积缩小一半,压强增大,平衡正向移动,甲醇产率增大,正确,答案选bd。
(3)原电池中阳离子移向正极,所以电池右侧为正极,氧气发生还原反应,电极反应式为
-+
O2+4e+4H 2H2O,所以电池左侧为负极,b口应通CH3OH。
考点:考查热化学方程式、电极反应式的书写,反应速率、化学平衡常数的计算,平衡的移动,原电池正负极的判断 23.
(1)放热 0.025 mol/(L·s) (各2分,共4分)
(2)见图(在T1S1下方,起点不变、终点在虚线后即可,合理均可)(2分)
1
答案第6页,总9页
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(3)5000 L/mol (2分) 2.41% (2分) (4)B D (共2分,少选得1分,错选不得分)
(5)CH4(g)+N2O4(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H═ —8.1kJ/mol (2分) 【解析】
试题分析:⑴依据“先拐先平,数值大”的原则,可知:T1>T2,而在T1条件下可知,二氧化碳的含量反而低,可知,升高温度反应逆向移动,因此正向是放热的。化学反应速率等于单位时间内反应物或者生成物浓度的变化量,因此可以确定用二氧化碳表示的化学反应速率就为:0.050 mol/(L·s),再依据化学反应速率之比等于化学计量数之比,可知;用氮气表示的化学反应速率就为:0.025 mol/(L·s)。⑵增大表面积,只是增大反应速率,并不影响二氧化碳的含量,因此,只是反应达到平衡的时间延长,并不影响二氧化碳的量。 ⑶ 2NO(g) + 2CO(g)
-3
催化剂 加热 2CO2 + N2
起始浓度:10mol/L 3.6×10mol/L 0 0
-4-4-4-4
转化浓度:9.0×10mol/L 9.0×10mol/L 9.0×10mol/L 4.5×10mol/L
-4-3-4-4
平衡浓度:10mol/L 2.7×10mol/L 9.0×10mol/L 4.5×10mol/L
-3
(4.5104mol/L)(9.0104mol/L)25000L/mol 因此平衡常数:k4232(1.010mol/L)(2.710mol/L)根椐,平衡时体积比等于物质的量之比,等于浓度之比,所以平衡时NO的体积分数为:
1040.024
1042.71039.01044.5104⑷A图中正反应速率反应开始后是减小的,错误;B图中表示的是化学平衡常数随时间的变化,因为是绝热的,而反应又是放热的,所以随着反应的进行,放出的热量散不出去,使反应逆向移动,使得平衡常数减小,但在某一个时刻达到平衡状态。正确;C图中在t1后各自的物质的量还在变化,则不是平衡状态,错误;D图中一氧化氮的质量在t1时刻质量不变,一定是一个平衡状态。正确。
-1
⑸ ①CH4(g)+2NO2(g) = N2 (g)+CO2 (g)+2H2O(g) △H=-867.0kJ • mol
-1
②2NO2 (g) N2O4 (g) △H=-56.9kJ • mol
-1
③H2O(g) = H2O(l) △H=-44.0kJ • mol
①-②+③×2:CH4(g)+N2O4(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) H═ —8.1kJ/mol 考点:考查化学平衡,热化学的有关知识。
1
24.(1)CH3OH(l)+O2(g)=CO(g)+2H2O(l) ∆H=-442.8kJ•mol‾(2分) (2)① >(1分)KA=KB>KC(1分)
12
②ad(1分)2.25(mol•L‾)(2分)
2
(3)CO-2e‾+4OH‾=CO3‾+2H2O(2分)
答案第7页,总9页
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【解析】 试题分析:(1)首先写出反应的化学方程式并注明状态,然后根据盖斯定律求∆H,∆H=1/2
1
×∆H1—1/2∆H2+2×∆H3=-442.8kJ•mol‾,进而得出热化学方程式。
(2)①CH4与H2O的反应为吸热反应,温度升高,平衡向正反应方向移动,根据图像可以看出T1时CH4的转化率高,所以T1 > T2;A、B点温度相同为T1,C点温度为T2,温度较低,所以平衡常数大小关系为:KA=KB>KC。
②CH4与H2O的反应为气体系数变化,在恒容容器中进行的反应。a、若反应没有平衡,压强要发生变化,容器内的压强恒定,说明反应平衡,正确;b、消耗CH4与生成H2都是正反应方向,无法判断反应是否平衡,错误;c、因为质量守恒定律,气体的质量不变,容器体积不变,所以气体密度为定值,无法判断反应是否平衡,错误;d、正逆反应速率之比等于化学方程式的系数之比,说明正反应速率等于逆反应速率,反应达到平衡,正确;根据平衡时
11
CH4的转化率为0.5,可求出CH4、H2O、CO、H2的平衡浓度分别为0.5mol•L‾、1.5mol•L‾,
1112
0.5mol•L‾、1.5mol•L‾,根据平衡常数表达式可求出平衡常数为:2.25(mol•L‾) (3)根据电池示意图,CO在负极失电子,根据化合价变化配平可得电极方程式:CO-2e‾+4OH
2
‾=CO3‾+2H2O
考点:本题考查热化学方程式的书写、化学平衡的判断和移动、图像的分析、化学平衡常数的计算、电极方程式的书写。 25.(1)4NH3(g)+5O2(g)
4NO(g) +6H2O(g) ΔH=﹣905kJ·mol(3分)
-1
-1
-1
(2)① 28.6%(2分) 0.02 mol·L·min(2分) 向左(2分) ② b(3分)
+-+
(3) N2+8H+6e=2NH4 (3分)Bcd(3分) 【解析】 试题分析:(1)先写出NH3与O2反应的化学方程式,并注明物质的状态,然后根据盖斯定律
-1
求算∆H,∆H=2×∆H1+3×∆H2—2×∆H3=﹣905kJ·mol,可得热化学方程式:4NH3(g)+5O2(g)
4NO(g) +6H2O(g) ΔH=﹣905kJ·mol。
-1
(2)①根据三段式进行计算,2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)
1
起始浓度(mol•L‾) 1.4 1.2 0 0
1
转化浓度(mol•L‾) 0.4 0.4 0.2 0.4
1
平衡浓度(mol•L‾) 1.0 0.8 0.2 0.4
则NO的转化率为:0.4mol/L÷1.4mol/L×100%=28.6%;0~20min平均反应速率
-1-12
v(NO)=0.4mol/L÷20min= 0.02 mol·L·min;根据平衡浓度可求出平衡常数K=0.2×0.4
22222
÷(1×0.8)=0.05,加入CO、N2后Q=0.6×0.4÷(1×1.2)=0.22,因为Q>K,所以平衡向左移动。
②a、压强增大,化学平衡常数不变,不符合图像,错误;b、因为该反应为放热反应,温度升高,平衡向左移动,所以CO浓度增大,符合图像,正确;c、因为该反应为放热反应,温度升高,平衡向左移动,所以N2的体积分数减小,不符合图像,错误;d、催化剂不影响化学平衡,NO的平衡转化率不变,不符合图像,错误。
+-(3)N2的氧化性大于H2,所以正极上N2得电子,根据化合价的变化可得电解方程式:N2+8H+6e
++++
=2NH4 ;a、该燃料电池的总反应为:N2+3H2+2H=2NH4,消耗了H,所以pH增大,错误;b、
+-根据电池反应,生成了NH4,所以溶液中的NH4Cl浓度增大,但Cl离子浓度不变,正确;c、
23
H2被氧化,电子转移为:H2 ~ 2e‾,所以每转移6.0210个电子,则有标准状况下11.2L
+
电极反应物被氧化,正确;d、随着电池反应的进行,NH4的浓度越大,所以为保持放电效果,
答案第8页,总9页
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电池使用一段时间需更换电解质溶液,正确。
考点:本题考查热化学方程式的书写、转化率和平衡的计算、图像的分析、原电池的原理。
答案第9页,总9页