章卤代烃习题

1.用系统命名法命名下列化合物。

(1) 2, 2,4-三甲基-4-溴戊烷 (2) 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 (3) 2-溴-1-已烯-4-炔 (4) (Z)-1-溴-1-丙烯 (5) (1R,3S)-1-氯-3-溴环已烷 ?? 2.写出符合下列名称的构造式。

（1）叔丁基氯 （2）烯丙基溴（3）苄基氯（4）对基苄基氯 3.写出下列有机物的构造式，有“*” 的写出结构式：

(1) 4-chloro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane

(3)*(R)-2- bromooctane (4) 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 4.用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 5.写出下列反应的产物： 答：

6. 将以下各组化合物，按照不同要求排列成序： (1)水解速率：

(2)与AgNO3-乙醇溶液反应难易程度 (3)进行SN2反应速率：

① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷 (4)进行SN1反应速率：

① 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ② 苄基溴 α-苯基乙基溴 β-苯基乙基溴

（1）CHCH3>ClCH3CH2CH2Cl>CH3CH2Cl（2）H3CCBr>CH3CHCH3>CH3CH2CH2Br>CHBrCHCH3BrCH3（3）①CH3CH2CH2CH2Br>CH3CHCH2CH2Br>CH3CH2CHCH2BrCH3CH3CH3CBrCH3CH3>CH3CH2CCH2BrCH3②CH2Br>CHBr>CH2CH3CH3CH3（4）①CH3CH2CCH3>CH3CHCHCH3>CH3CHCH2CH2BrBrBrCH2Br>CH2CH2Br②CHCH3>Br③CH2Cl>ClCH3>ClCH3答案：

7.

写出下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢。 (1)3-溴环己烯 (2)5-溴-1，3-环己二烯 (3)溴代环己烷 答：反应速率：(2)>(1)>(3)

8.哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃？

9.卤代烷和氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中那些属于SN2历程，那些则属于SN1历程？

碱的浓度增加，反应速率无明显变化； (1)一级卤代烷速率大于三级卤代烷； (2)碱的浓度增加，反应速率无明显变化； (3)两步反应，第一步反是决定速率的步骤； (4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快； (5)产物的构型80%消旋，20%转化；

(6)进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快； (7)有重排现象；

(8)增加溶剂含醇量，反应速率加快。 答案：

(1) SN2，因为三级卤代烷按照SN2反应速率很慢； (2) SN1，因为反应速率与亲核试剂浓度无关； (3) SN1，这是SN1的特点；

(4) SN1，溶剂极性的增大有利于分散碳正离子上的正电荷； (5) SN1，这是SN1的特点；

(6) SN2，因为SN1反应速率受亲核试剂影响较小； (7) SN1，这是SN1的特点；

(8) SN2，因为醇的亲核性大于水的。 10. 用简便化学方法鉴别下列化合物。

3-溴环乙烯 氯代环乙烯 碘代环乙烷 甲苯 环己烷 答案：先用AgNO3/醇溶液，3-溴环己烯迅速出现沉淀，其他二者碘己烷数分钟后出现沉淀，氯代环己烷只在加热后才出现沉淀；在不反应的两种中加入酸性KMnO4溶液，甲苯褪色，环己烷无现象。

11. 写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性，并标明R或S构型，它们是SN1还是SN2?

反应产物具有旋光性，为R构型，反应历程为SN2历程。 反应产物无旋光性，为外消旋体，反应历程为SN1历程。

12.氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多，为什么？ 答： 因为I-既是很好的亲核试剂，又是很好的离去基团。反应过程如下： 13.解释以下结果:

已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-]，产物是3-已氧基-1-戊烯；但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-已氧基-1-戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。答：由于C2H5O-为强亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN2反应，所以产物为3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH为弱亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN1反应，生成了烯丙基碳正离子，后者通过共轭而得到1-乙氧基-2-戊烯： 14.由指定的原料（其它有机或无机试剂可任选），合成下列化合物。 （3）由环乙醇合成 ① 碘代环乙烷 ② 3-溴环乙烯 ③

IHIOH(3)+HNBSBrH+NBSBrKOHEtOHCH2CHCH2ClCH2Cl 15.

完成以下制备：

（1）由适当的铜锂试剂制备 ① 2-甲基己烷 ② 2-甲基-1-苯基丁烷 ③ 甲基环己烷 （2）由溴代正丁烷制备 ① 1-丁醇 ② 2-丁醇

（1）①(CH3CH2CH2CH2)2CuLi+BrCH (CH3)2②(CH3CH2CH)2CuLi+CH3③(CH3)2CuLi+BrEt2OCH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH2H2SO4H2OCH3CH2CHCH3OHCH2BrEt2OEt2OCH3CH3CH2CH2CH2CHCH3CH3CH2CHCH2CH3H2O（2）①CH3CH2CH2CH2Br+KOHC2H5OH②CH3CH2CH2CH2Br+KOH16．分

子式为C4H8的化合物（A）,加溴后的产物用NaOH乙醇处理生成C4H6（B）,(B)能使溴水推色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，推出（A）、（B）的结构式并写出相应的反应式。 17．某烃C3H6（A）在低温时与氯气作用生成C3H6Cl2 (B) 。在高温时则生成C3H5Cl（C）。使C与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br（E）。使E与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G）。写出各步反应式，以及由A至G的构造式。

18.某卤代烃A，分子式C6H11Br，用NaOH乙醇处理得B（C6H10），B与溴反应的生成物再用KOH/C2H5OH处理得C，C可与CH2=CH-CHO进行狄尔斯-阿尔德反应生成D,将C臭氧水还原水解可得OHCCH2CH2CHO和OHCCHO。试推出A、B、C、D的结构式，并写出所有的反应式。

19溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速率与 [H2O]无关，在同样条件下对甲基苯基溴与水的反应速率是前者的58倍。

苄基溴与C2H5O-在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决[RBr] [C2H5O-],同样条件下对甲基苄基溴的反应速率仅是前者的1.5倍，相差无几。 为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应会产生何种影响。 答案：

溴化苄与水在甲酸溶液中的反应速率与[H2O]无关，说明反应按照SN1历程进行，极性溶剂（利于SN1历程有利）甲酸会稳定中间体碳正离子。溴化苄与水的反应过程中会生成碳正离子C6H5CH2+，而对甲基溴化苄与水的反应则会生成碳正离子p-CH3C6H5CH2+，后者由于甲基的供电子效应，导致碳正离子稳定性增大，所以对甲基溴化苄的反应速率是溴

化苄的58倍；

苄基溴与C2H5O-在乙醇溶液中反应时，由于C2H5O-的亲核性强(试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大). ，反应按照SN2历程进行，所以反应速率与[RBr]及[C2H5O-]都有关。由于SN2历程中，过渡态的电荷本身就比较分散，溶剂极性和甲基（弱推电子基）的推电子效应对于SN2反应速率的影响不明显，所以两者的反应速率相差不大。

20．以RX与NaOH在水-乙醇中的反应为例，就表格中该点对SN1和SN2反应进行比较。

比较项目 (1) 动力学级数 (2) 立体化学 (3) 重排现象 (4）RCl,RBr,RI的相对速率 (5) CH3X,?CH3CH2X,(CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对反应速率 (6) RX加倍对速率的影响 (7) NaOH加倍对速率的影响 (8) 增加溶剂中水的含量对速率的影响 (9) 增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 (10) 升高温度对速率的影响 答案： 比较项目 (1) 动力学级数 (2) 立体化学 (3) 重排现象 一级 部分外消旋化 有时有碳链的重排 RI>RBr>RCl (CH3)3CX> (CH3)2CHX> CH3CH2X > CH3X 加快 SN1 二级 构型翻转 无 RI>RBr>RCl CH3X > CH3CH2X >(CH3)2CHX> (CH3)3CX 加快 SN2 SN1 SN2 (4）RCl,RBr,RI的相对速率 (5) CH3X,?CH3CH2X,(CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对反应速率 (6) RX加倍对速率的影响 (7) NaOH加倍对速率的影响 (8) 增加溶剂中水的含量对速率的影响 (9) 增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 (10) 升高温度对速率的影响 无影响 有利 加快 不利 不利 加快 有利 加快 21.试从适当的原料出发，用五种不同的方法制备辛烷。 答案：可选择的几种方法如下：

22. 用C6和C6以下化合物的卤化物合成。

23. 下列各反应中有无错误？如有错误，请改正并写出正确产物。 答：

24．完成下列反应式。 25．完成下列转变。 答：

26．以苯和甲苯为主要原料合成下列化合物（其他有机试剂和无机试剂任选）。 （1）对溴苄基溴 （2）苯乙酸 （3） 答：

反应中加入可溶性银盐，加热或高温可以促进难反应的底物离子、银离子和卤素反应形成卤化银（强放热反应），产生烷基正离子，然后重排成稳定的碳正离子（SN1和E1）都伴随着重排反应。

指出下列各对亲核反应中，哪一个反应较快？并说明理由。 答：

(1)第二个反应快。因为反应按照SN2历程进行，前者β-C位阻较大，不利于反应进行； (2)第一个反应快。因为反应按照SN1历程进行，三级卤代烷>二级卤代烷； (3)第二个反应快。因为反应按照SN2历程进行，SH- 亲核性比OH- 强； (4)第二个反应快。因为I- 相对于Cl- ，是一个更好的离去基团。 推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历程进行？

答：(1) SN2 (2) SN2 (3) SN1 (4) SN2 (5) SN1 (6) SN2